基于钴盐选择性催化氢化多环芳烃的方法与流程

本发明属于多环芳烃类化合物技术领域，更具体地说，涉及到以n-杂环卡宾或2,2′-联吡啶为配体调控钴盐与甲基溴化镁协同催化氢化多环芳烃类化合物的方法。

背景技术：

芳烃的氢化是有机合成中最富有挑战的领域之一，这主要是因为芳环的高度芳香性与较弱的配位能力导致的。多环芳烃是由燃料燃烧而产生的污染物，也往往产生于石油、煤炭、沥青沉积以及在彗星和陨石中，最新研究表明，深受人类喜欢的烤肉和熏鱼也被发现有大量的多环芳烃类物质，由于多环芳烃具有很强的致癌、致突变及致崎性，以及多环芳烃自身的疏水性及低水溶性能使其很快沉积到环境中，被公认为是威胁生态环境和人类健康的罪魁祸首。相反，有选择性的氢化多环芳烃中的部分芳香单元，不仅可以大幅度的降低毒性，而且在高分子、医药以及燃料等领域都有着广泛的应用，从而大大提高了多环芳烃的附加值。

2004年klausmüllen以共轭性很高的蒄和苯并蒄为底物，以活性极高的传统催化钯碳来催化氢化这些蒄衍生物，因此，其他条件相对较为温和，如反应温度为60℃，压力为6.5mpa，但反应时间过长，特别对于没有任何取代基的蒄，达到一周，另外对于这些结构对称的类似石墨烯的多环芳烃，氢化的选择性和控制性几乎难以实现(j.am.chem.soc.,2004,126,766-771)。

2007年jaiwookpark报道了两种贵金属铑和铱催化剂，可通过简便的方法合成，而且可以循环使用。该催化剂在氢化芳环和芳酮类衍生物方面具有较高的活性，在一个大气压力下，能够以较高的收率得到氢化双环和三环的多环芳烃类化合物(adv.synth.catal.,2007,349,2039-2047)。

2010年gabrielradivoy以cocl2·h2o和mncl2·2h2o为前体，在金属锂存在下先制备出钴和锰纳米管，在相对温和的条件下，催化氢化多环芳烃和杂多环芳烃，包括萘、菲、蒽、喹啉及菲啰啉等。对于萘，钴纳米管的催化活性明显高于锰纳米管，而底物为蒽时，情况刚好相反，锰纳米管能够以91％的收率得到9,10-二氢蒽，氢化菲时，钴催化活性又好于锰，依然是氢化共振能较低的9和10号位。该两种金属纳米管对于卤素具有很好的兼容性(tetrahedron,2010,664318-4325)。

2012年douglasw.stephan利用路易斯酸碱对b(c6f5)3/ph2pc6f5作为高效的催化剂能催化氢化蒽衍生物、并四苯及苯并[a]蒽为代表的多环芳烃，尽管选择性较好，而且避免了金属的使用，但其缺点是只能氢化共振能较低的9和10号位，加之条件较为苛刻，温度为80℃，氢气的压力达到100atm(chem.commun.,2012,48,11963-11965)。

2014年robertwolf等首次报道双蒽钴和双蒽铁两种络合物，成功将其作为高效的催化剂应用在氢化反应当中，在温和条件下，能够催化氢化不同的芳香烯烃和脂肪族烯烃，几乎以定量的收率得到目标化合物，当底物为多环芳烃蒽时，没有体现出良好的氢化选择性，得到的产物有67％的9,10-二氢蒽和33％的边环氢化产物。底物为卤代蒽时，催化体系不能兼容卤素，体现该双蒽络合物的不足(angew.chem.int.ed.,2014,53,3722-3726)。

2015年，hironaosajiki等报道以5mol％的10％含量的贵金属铂碳为催化剂，以异丙醇和水为溶剂和氢源，在100℃的高温条件下能够高效的催化氢化芳烃，选择芴、蒽及萘为多环芳烃的代表，特别是当蒽为底物时，反应48h以适中的收率得到两边氢化的产物，而对于其他结构的多环芳烃，作者并没有进行深入和系统的研究(adv.synth.catal.,2015,357,3667-3670)。

技术实现要素：

本发明所要解决的技术问题在于提供一种以h2为氢源、钴盐和甲基溴化镁为催化剂、n-杂环卡宾或2,2′-联吡啶为配体，能够高效的选择性催化氢化多环芳烃类化合物的方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案是：以钴盐和甲基溴化镁为催化剂、n-杂环卡宾或2,2′-联吡啶为配体、四氢呋喃为溶剂，将多环芳烃在h2压力为5～8mpa下，常温～60℃搅拌反应，反应完后分离纯化，得到多环芳烃氢化产物。

上述的多环芳烃为式i化合物时，多环芳烃氢化产物为式i′化合物；

式i和i′中，r1、r2、r3各自独立的代表h、c1～c4烷基、苯基、c1～c3烷基取代苯基、c1～c3烷氧基取代苯基、卤代苯基、三氟甲基苯基、萘基、联苯基中的任意一种，优选r1代表h、甲基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、3,5-二氟苯基、联苯基中的任意一种，r2代表h，r3代表h、甲基、苯基中的任意一种，或者r1和r2代表h，r3代表h、甲基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对氟苯基、3,5-二氟苯基、联苯基中的任意一种。

上述的多环芳烃为式ii化合物时，多环芳烃氢化产物为式ii′化合物；

上述的多环芳烃为式iii化合物时，多环芳烃氢化产物为式iii′和式iii″化合物；

上述的多环芳烃为式iv化合物时，多环芳烃氢化产物为式iv′化合物；

上述的多环芳烃为式v化合物时，多环芳烃氢化产物为式v′化合物；

上述的多环芳烃为式vi化合物时，多环芳烃氢化产物为式vi′化合物；

上述的多环芳烃为式vii化合物时，多环芳烃氢化产物为式vii′化合物；

上述的多环芳烃为式viii化合物时，多环芳烃氢化产物为式viii′化合物；

上述n-杂环卡宾的结构式如下所示：

上述的钴盐为二氯化钴或二(乙酰丙酮)钴。

上述方法中，优选多环芳烃和钴盐、甲基溴化镁、配体的摩尔比为1:0.2～0.3:1.1～2.0:0.2～0.3。

上述方法中，进一步优选h2压力为8mpa，常温～60℃搅拌反应的时间为36～48小时。

本发明基于n-杂环卡宾配体或2,2′-联吡啶调控，钴盐和甲基溴化镁协同催化，在温和条件下实现了多环芳烃类物质的高选择性氢化，避免了高温苛刻条件和成本较高的贵金属催化剂的使用，具有成本低、反应条件温和、选择性高等优点。本发明方法适用于2、9、10位不同取代的蒽衍生物及其他多环芳烃底物的氢化，底物适用范围广。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

实施例1

合成结构式如下的1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

将0.0356g(0.02mmol)蒽、0.011g(0.044mmol)二(乙酰丙酮)钴、0.0187g(0.044mmol)n-杂环卡宾加入2ml四氢呋喃中，在氮气氛围、冰水冷却下缓慢滴加0.3ml1mol/l甲基溴化镁的四氢呋喃溶液，滴加完后在8mpa的氢气气氛中，常温搅拌反应48小时，加入3ml饱和氯化铵水溶液猝灭反应，用乙酸乙酯萃取(每次10ml，3次)，合并萃取液，加入无水硫酸钠干燥，以石油醚为展开剂用柱层析法分离产物，得到白色固体1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为89％，熔点为77.6-77.9℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.82(s,2h),2.73(s,8h),1.82-1.76(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝134.4,129.6,29.1,23.6；irν(cm^-1):2991,2902,2828,1491,1407,970,902,849,802；hrms(tof,ei):理论值c14h18[m⁺]186.1409，实测值186.1407。

实施例2

合成结构式如下的9-甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-甲基蒽替换实施例1中的蒽，用等摩尔的二氯化钴替换实施例1中的二(乙酰丙酮)钴，用等摩尔的2,2′-联吡啶替换实施例1中的n-杂环卡宾，其他步骤与实施例1相同，得到无色液体9-甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为81％。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.79(s,1h),2.80(t,j＝6.1hz,4h),2.72(t,j＝6.3hz,4h),2.16(s,3h),1.94-1.77(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝134.9,134.3,132.8,127.6,30.2,27.4,24.0,23.1,14.3；irν(cm^-1):2986,2923,2833,1418,975,849,807,702；hrms(tof,ei):理论值c15h20[m]⁺200.1565,实测值200.1564。

实施例3

合成结构式如下的9,10-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9,10-二甲基蒽替换实施例1中的蒽，用等摩尔的二氯化钴替换实施例1中二(乙酰丙酮)钴，用等摩尔的2,2′-联吡啶替换实施例1中的n-杂环卡宾，反应温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9,10-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为79％，熔点为150.5.-152.1℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝2.67(s,8h),2.10(s,6h),1.81-1.75(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝132.7,132.2,28.1,23.3,14.2；irν(cm^-1):2907,2839,2812,1449,1412,1255,965,875,823；hrms(tof,ei):理论值c16h22[m⁺]214.1722,实测值214.1723。

实施例4

合成结构式如下的9-苯基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-苯基蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-苯基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为86％，熔点为80.6-81.7℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.42(t,j＝7.4hz,2h),7.36-7.30(m,1h),7.13(d,j＝5.1,2h),6.89(s,1h),2.79(t,j＝6.2hz,4h),2.27(t,j＝6.3hz,4h),1.77-1.62(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.7,141.1,134.3,132.4,129.1,128.5,126.4,29.7,28.2,23.6,23.1；irν(cm^-1):2933,2823,1433,902,734,697；hrms(tof,ei):理论值c20h22[m⁺]262.1722,实测值262.1719。

实施例5

合成结构式如下的9-(对氟苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-(对氟苯基)蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(对氟苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为80％，熔点为156.6-157.7℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.13-7.04(m,4h),6.88(s,1h),2.78(t,j＝6.1hz,4h),2.24(t,j＝6.2hz,4h),1.74-1.64(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝161.6(d,j＝243.0hz),140.6,136.8(d,j＝3.0hz),134.4,132.6,130.6(d,j＝7.0hz),129.3,115.4(d,j＝21.0hz),29.7,28.2,23.6,23.0；¹⁹fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-116.6；irν(cm^-1):2933,2823,1433,902,734,697；hrms(tof,ei):理论值c20h21f[m⁺]280.1627,实测值280.1625。

实施例6

合成结构式如下的9-(对甲氧基苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-(对甲氧基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(对甲氧基苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为87％，熔点为87.6-89.1℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.03(d,j＝8.7hz,2h),6.96(d,j＝8.7hz,2h),6.88(s,1h),3.85(s,3h),2.78(t,j＝6.1hz,4h),2.28(t,j＝6.2hz,4h),1.75-1.60(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝158.1,141.3,134.3,133.2,132.9,130.1,129.0,113.9,55.2,29.7,28.3,23.7,23.1；irν(cm^-1):2933,2823,1433,902,734,697；hrms(tof,ei):理论值c21h24o[m⁺]292.1827,实测值292.1824。

实施例7

合成结构式如下的9-(3,5-二氟苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-(3,5-二氟苯基)蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(3,5-二氟苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为77％，熔点为121.0-122.6℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.90(s,1h),6.78(tt,j＝9.1,2.3hz,1h),6.71-6.62(m,2h),2.78(t,j＝6.1hz,4h),2.28(t,j＝6.1hz,4h),1.78-1.64(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝163.2(d,j＝246.0hz),144.7(d,j＝9.0hz),139.5,134.6,132.0,129.7,112.2(d,j＝24.0hz,11.0hz),102.0(t，j＝25.0hz),29.6,27.9,23.5,22.9；¹⁹fnmr(377mhz,cdcl3):δ＝-110.1；irν(cm^-1):3054,2907,2854,1597,1418,1328,1102,970,839,697；hrms(tof,ei):理论值c20h20f2[m⁺]298.1533,实测值298.1535。

实施例8

合成结构式如下的9-(对甲基苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-(对甲基苯基)蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-(对甲基苯基)-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为86％，熔点为79.4-80.7℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.23(d,j＝7.8hz,2h),7.00(d,j＝7.9hz,2h),6.87(s,1h),2.78(t,j＝6.2hz,4h),2.40(s,3h),2.28(t,j＝6.3hz,4h),1.77-1.63(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.6,138.0,135.9,134.3,132.6,129.2,129.0,128.9,29.7,28.2,23.6,23.1,21.3；irν(cm^-1):3344,2907,2849,1528,1428,1097,870,813,770；hrms(tof,ei):理论值c21h24[m⁺]276.1878实测值276.1879。

实施例9

合成结构式如下的9,10-二苯基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9,10-二苯基替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9,10-二苯基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为80％，熔点为>300℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.44(t,4h),7.34(t,2h),7.24-7.17(m,4h),2.33(s,8h),1.60(s,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.7,141.3,132.7,129.6,128.8,126.7,29.2,23.5；irν(cm^-1):3054,2918,2839,1581,1444,1023,792,739,681；hrms(tof,ei):理论值c26h26[m⁺]338.2035实测值338.2036。

实施例10

合成结构式如下的9-[对(1,1'-联苯基)]-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔9-[对(1,1'-联苯基)]-蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体9-[对(1,1'-联苯基)]-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为84％，熔点为101.0-102.3℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.70-7.62(m,4h),7.46(t,j＝7.6hz,2h),7.36(t,j＝7.4hz,1h),7.19(d,j＝8.2hz,2h),6.90(s,1h),2.80(t,j＝6.1hz,4h),2.33(t,j＝6.2hz,4h),1.80-1.66(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝141.3,140.9,140.1,139.2,134.3,132.5,129.5,129.2,128.7,127.1,127.0,29.7,28.3,23.6,23.1；irν(cm^-1):2923,2849,1475,1454,1244,1102,997,770,765,681；hrms(tof,ei):理论值c26h26[m⁺]338.2035,实测值338.2035。

实施例11

合成结构式如下的2-甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔2-甲基蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到无色液体2-甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为62％。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.80(s,1h),6.78(s,1h),2.76-2.70(m,9h),1.83-1.75(m,6h),1.04(d,j＝6.4hz,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝134.3,134.3,134.1,133.8,129.7,129.4,129.3,129.1,126.3,37.831.8,29.5,29.1,29.0,28.9,23.5,22.1,21.0；irν(cm^-1):2983,2901,2855,1505,1418,1367,916,855,778；hrms(tof,ei):理论值c15h20[m⁺]200.1565,实测值200.1567。

实施例12

合成结构式如下的2-乙基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽

本实施例中，用等摩尔2-乙基蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到无色液体2-乙基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢蒽，其产率为68％。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.81(d,j＝3.4hz,2h),2.76-2.72(m,8h),1.82-1.73(m,4h),1.49-1.36(m,5h),0.98(t,3h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3)δ(ppm):¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝134.3,134.2,134.1,129.5,129.2,129.1,128.5,125.1,36.3,35.5,33.7,33.7,29.4,29.2,29.0,28.9,28.5,23.5,15.7,11.5；irν(cm^-1):2989,2907,2835,1505,1418,1280,916,850,804；hrms(tof,ei):理论值c16h22[m⁺]214.1722,实测值214.1720。

实施例13

合成结构式如下的4,5,9,10-四氢芘

本实施例中，用等摩尔芘替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体4,5,9,10-四氢芘，其产率为66％，熔点为137.8-138.5℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.16-7.06(m,6h),2.89(s,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝135.4,130.6,127.1,125.9,28.3；irν(cm^-1):3060,2918,2823,1907,1444,1149,776,739,628；hrms(tof,ei):理论值c16h14[m⁺]206.1096,实测值206.1094。

实施例14

合成结构式如下的1,2,3,10,11,12-六氢苝

本实施例中，用等摩尔苝替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到黄色固体1,2,3,10,11,12-六氢苝，其产率为83％，熔点为183.6-185.1℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝8.53(d,j＝8.3hz,2h),7.50-7.41(m,2h),7.33(d,j＝7.0hz,2h),3.13-3.06(m,8h),2.15-2.04(m,4h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝136.5,129.6,128.9,128.7,125.6,124.9,120.9,31.6,28.2,23.1；irν(cm^-1):3007,2923,2854,1597,1460,1423,1249,807,776,734；hrms(tof,ei):理论值c20h18[m⁺]258.1409,实测值258.1410。

实施例15

合成结构式如下的1,2,3,4,6,8,9,10,11,13-十氢并五苯

本实施例中，用等摩尔并五苯替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体1,2,3,4,6,8,9,10,11,13-十氢并五苯，其产率为34％，熔点为174.7-175.2℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.98(s,4h),3.81(s,4h),2.74(s,8h),1.80-1.77(m,8h)；¹³cnmr(101mhz,cdcl3):δ＝134.7,134.2,128.0,35.4,29.2,23.6；irν(cm^-1):2986,2902,2839,1497,1349,1244,1249,928,818；hrms(tof,ei):理论值c22h24[m⁺]288.1878,实测值288.1880。

实施例16

合成结构式如下的1,2,3,4,8,9,10,11-八氢苯并[a]蒽

本实施例中，用等摩尔苯并[a]蒽替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体1,2,3,4,8,9,10,11-八氢苯并[a]蒽，其产率为80％，熔点为51.0-51.8℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.65(s,1h),7.48(d,j＝6.1hz,2h),7.08(d,j＝8.4hz,1h),3.07(t,j＝6.2hz,2h),2.99-2.95(m,4h),2.88(t,j＝6.0hz,2h),1.99-1.82(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝135.9,134.8,133.2,131.1,130.7,130.6,127.4,127.3,124.8,121.9,30.4,30.2,29.5,25.7,23.6,23.5,23.3,23.1；irν(cm^-1):2918,2844,1591,1497,1423,1239,923,855,792；hrms(tof,ei):理论值c18h20[m⁺]236.1565,实测值236.1567。

实施例17

合成结构式如下的1,2,3,4,5,6,7,8-八氢菲

本实施例中，用等摩尔菲替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到无色液体1,2,3,4,5,6,7,8-八氢菲，其产率为77％。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.88(s,2h),2.76(t,j＝6.2hz,4h),2.58(t,j＝6.4hz,4h),1.86-1.74(m,8h).¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝135.3,134.3,126.4,30.1,26.3,23.5,22.9；irν(cm^-1):2912,2849,1244,1060,997；hrms(tof,ei):理论值c14h18[m⁺]186.1409,实测值86.1411。

实施例18

合成结构式如下的1,2,3,4,6,11-六氢并四苯和1,2,3,4,7,8,9,10-十氢并四苯

本实施例中，用等摩尔并四苯替换实施例1中的蒽，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体1,2,3,4,6,11-六氢并四苯和1,2,3,4,7,8,9,10-十氢并四苯，其中1,2,3,4,6,11-六氢并四苯的产率为34％，熔点为127.6-128.5℃，1,2,3,4,7,8,9,10-十氢并四苯的产率为45％，熔点为173.6-174.5℃，两种产物通过柱层析可以分离。

所得1,2,3,4,6,11-六氢并四苯的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.31-7.27(m,2h),7.18(dd,j＝5.6,3.3hz,2h),7.03(s,2h),3.88(s,4h),2.76(s,4h),1.80(s,4h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝137.2,134.9,134.0,128.0,127.5,126.1,35.9,29.3,23.6；irν(cm^-1):2965,2912,2839,1475,1412,1260,1081,797,713；hrms(tof,ei):理论值c18h18[m⁺]234.1409,实测值234.1411。

所得1,2,3,4,7,8,9,10-十氢并四苯的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝7.40(s,4h),2.94(s,8h),1.87-1.84(m,8h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝135.1,130.9,125.6,29.8,23.5；irν(cm^-1):3018,2912,2833,2639,1586,1491,1439,1234,923,860,813；hrms(tof,ei):理论值c18h20[m⁺]236.1565,实测值236.1566。

实施例19

合成结构式如下的1,1',2,2',3,3',4,4',5,5',6,6',7,7',8,8'-十六氢-9,9'-双蒽

本实施例中，用等摩尔9,9'-双蒽替换实施例1中的蒽，温度升高至60℃，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体1,1',2,2',3,3',4,4',5,5',6,6',7,7',8,8'-十六氢-9,9'-双蒽，其产率为54％，熔点为169.8-170.5℃。

所得产物的波谱数据为：¹hnmr(400mhz,cdcl3):δ＝6.85(s,2h),2.76(t,j＝6.1hz,8h),2.06(t,j＝6.3hz,8h),1.73-1.60(m,16h)；¹³cnmr(100mhz,cdcl3):δ＝139.7,134.4,131.4,128.4,29.8,27.1,23.7,23.3；irν(cm^-1):2912,2839,1460,1418,1286,1234,912,849；hrms(tof,ei):理论值c28h34[m⁺]370.2661,实测值370.2660。