一种阿伏苯宗梯度结晶的方法与流程

本发明属于精细化工技术领域，尤其是涉及一种阿伏苯宗梯度结晶的方法。

背景技术

近年来，紫外线辐射量正随着臭氧层的破换而不断增加，其中320nm-400nm的近紫外光对人体会造成辐射伤害，诱发基因突变产生皮肤癌，人们为保护人体免受过量的紫外线辐射，把具有安全、高效吸收紫外线辐射的紫外吸收剂广泛应用于化妆品、护发品、织物处理及洗涤剂中，其中，阿伏苯宗是目前最有效的脂溶性uva区的紫外线吸收剂，同时也是美国fda及欧盟比准的用于人体的安全紫外线吸收剂。

阿伏苯宗是由对甲氧基苯乙酮和对叔丁基丙烯酸甲酯合成后，经结晶方式进行提纯得到的，结晶通常是物料在一定温度、一定时间内，产品从液体的物料中析出，是根据产品的熔点所致，结晶的环境温度决定了结晶的速度，结晶的时间决定了从物料中结出来的数量和质量，如图1所示，阿伏苯宗在-10℃时的结晶曲线，5个小时基本结晶出80％的物料，10个小时达到高峰得到85％的物料，如图2所示，阿伏苯宗在10℃时的结晶曲线，结晶是在缓慢条件下进行20个小时基本结晶出来80％的物料，25个小时达到最高峰85％，综上所述，结晶的温度越低，完成结晶的时间越短，但是结晶温度低会引起物料的爆结，爆结会产生包裹现象，产生的晶型差，并且使物料的纯度受到影响。

技术实现要素：

本发明要解决的问题是有效克服结晶的温度和结晶时间之间矛盾的不足，用梯度降温的方法达到较好的结晶效果，提高结晶效率和阿伏苯宗的纯度。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种阿伏苯宗梯度结晶的方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)一次结晶：将阿伏苯宗液体的温度调节为60℃-70℃后，放入结晶釜中，调整冷冻机组使冷媒温度为-10℃，冷冻机组控制冷媒对饱和食盐水进行梯度降温，将具有温度梯度的饱和食盐水对结晶釜进行梯度降温，完成阿伏苯宗液体的一次结晶，得到一次结晶的固体阿伏苯宗，并回收结晶釜中剩余的阿伏苯宗液体；

(2)二次结晶：将步骤(1)中得到的一次结晶的固体阿伏苯宗与乙醇溶液混合，加热至80℃，并搅拌1小时后，将混合液冷却至60℃-70℃，通过冷冻机组控制冷媒对饱和食盐水进行梯度降温，将具有温度梯度的饱和食盐水对结晶釜进行梯度降温，完成阿伏苯宗的二次结晶，得到二次结晶的固体阿伏苯宗，并回收结晶釜中剩余的阿伏苯宗液体；

(3)成品：将步骤(2)中得到的二次结晶的固体阿伏苯宗放入到离心机中进行离心，干燥后，得到纯白色的阿伏苯宗固体。

进一步地，步骤(1)和步骤(2)中所述冷媒为乙二醇或氟利昂。

进一步地，步骤(1)和步骤(2)中所述饱和食盐水温度梯度的温度范围为-2℃-20℃。

进一步地，所述饱和食盐水的温度梯度设为19℃-20℃、9℃-10℃、0℃-1℃和-1℃--2℃，每个梯度的反应时间为2h-3h、1h-2h、1h-8h和0h-6h。

进一步地，优选地，所述饱和食盐水的温度梯度设为20℃、10℃、0℃和-2℃，每个梯度的反应时间为2h、2h、2h和6h。

与现有技术相比，本发明具有的优点和有益效果是：

1、本发明通过对阿伏苯宗液体进行梯度降温结晶，通过控制结晶温度实现由高到低的温度梯度，能够在较短时间内，得到纯度较高的阿伏苯宗固体，结晶效率高，有效解决了阿伏苯宗结晶的温度和结晶时间之间的矛盾；

2、本发明通过冷冻机组内的冷媒对饱和食盐水进行梯度降温，从而利用饱和食盐水对结晶釜进行温度的控制，避免了采用冷冻机组直接对结晶釜进行温度控制，使输出的冷媒和返回的冷媒之间的温度差不稳定，造成冷冻机组工作不稳定，能够有效保护冷冻机组不受损坏。

附图说明

图1是本发明阿伏苯宗在-10℃下的结晶曲线。

图2是本发明阿伏苯宗在10℃下的结晶曲线。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式作详细说明。

实施例1

将阿伏苯宗液体的温度调节为60℃-70℃后，放入结晶釜中，调整冷冻机组使冷媒温度为-10℃，冷媒原料为乙二醇，冷冻机组控制冷媒对饱和食盐水进行梯度降温，将具有温度梯度的饱和食盐水对结晶釜进行梯度降温，完成阿伏苯宗液体的一次结晶，一次结晶后，将得到的一次结晶的固体阿伏苯宗与乙醇溶液混合，加热至80℃，并搅拌1小时后，将混合液冷却至60℃-70℃后，进行二次结晶，按表一和表二调整饱和食盐水的温度和结晶时间。

表一一次结晶的饱和食盐水的温度和结晶时间的调整表

表二二次结晶的饱和食盐水的温度和结晶时间的调整表

二次结晶后，将二次结晶得到的固体阿伏苯宗放入到离心机中进行离心，干燥后，得到纯白色的阿伏苯宗固体，检测阿伏苯宗的结晶收率为85％。

实施例2

将阿伏苯宗液体的温度调节为60℃-70℃后，放入结晶釜中，调整冷冻机组使冷媒温度为-10℃，冷媒原料为乙二醇，冷冻机组控制冷媒对饱和食盐水进行梯度降温，将具有温度梯度的饱和食盐水对结晶釜进行梯度降温，完成阿伏苯宗液体的一次结晶，一次结晶后，将得到的一次结晶的固体阿伏苯宗与乙醇溶液混合，加热至80℃，并搅拌1小时后，将混合液冷却至60℃-70℃后，进行二次结晶，按表三和表四调整饱和食盐水的温度和结晶时间。

表三一次结晶的饱和食盐水的温度和结晶时间的调整表

表四二次结晶的饱和食盐水的温度和结晶时间的调整表

二次结晶后，将二次结晶得到的固体阿伏苯宗放入到离心机中进行离心，干燥后，得到纯白色的阿伏苯宗固体，检测阿伏苯宗的结晶收率为83％。

实施例3

将阿伏苯宗液体的温度调节为60℃-70℃后，放入结晶釜中，调整冷冻机组使冷媒温度为-10℃，冷媒原料为乙二醇，冷冻机组控制冷媒对饱和食盐水进行梯度降温，将具有温度梯度的饱和食盐水对结晶釜进行梯度降温，完成阿伏苯宗液体的一次结晶，一次结晶后，将得到的一次结晶的固体阿伏苯宗与乙醇溶液混合，加热至80℃，并搅拌1小时后，将混合液冷却至60℃-70℃后，进行二次结晶，按表五和表六调整饱和食盐水的温度和结晶时间。

表五一次结晶的饱和食盐水的温度和结晶时间的调整表

表六二次结晶的饱和食盐水的温度和结晶时间的调整表

二次结晶后，将二次结晶得到的固体阿伏苯宗放入到离心机中进行离心，干燥后，得到纯白色的阿伏苯宗固体，检测阿伏苯宗的结晶收率为80％。

综上数据表明，实施例1的结晶效果最好，即最佳的饱和食盐水的温度梯度为20℃、10℃、0℃和-2℃，每个梯度的反应时间为2h、2h、2h和6h。

本发明通过对阿伏苯宗液体进行梯度降温结晶，通过控制结晶温度实现由高到低的温度梯度，能够在较短时间内，得到纯度较高的阿伏苯宗固体，结晶效率高，有效解决了阿伏苯宗结晶的温度和结晶时间之间的矛盾。

以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。