本发明涉及一种低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料及制备方法,属阻燃复合材料技术领域。
背景技术:
聚丙烯作为五大通用塑料之一应用非常广泛。但是聚丙烯具有致命的缺点,它的氧指数很低(17.4),容易燃烧,且燃烧发热量大,产生大量熔滴,火焰传播速度快,不易熄灭。目前市场上的阻燃聚丙烯存在三大弊端。
1)含卤阻燃剂的添加,对人体及环境存在危害;
2)要达到v-0级阻燃效果,需添加阻燃剂20%以上,严重影响复合材料力学性能;
3)复合材料使用过程中有机挥发物不断挥发,危害人体健康。
技术实现要素:
为了解决上述问题,本发明的目的在于提供一种低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料。
本发明的另一目的在于提供低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料的制备方法。
本发明所采取的技术方案是:
一种低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料,其特征在于按重量份数计其原料由下列组分组成:55~75份共聚聚丙烯、10~25份均聚聚丙烯、2~8份碳化钽、3~10份氢氧化钽、1~8份玻璃纤维、1~5份弹性体、0.1~0.5份偶联剂、0.1-1.5份防滴落剂、0.1-0.3份抗氧剂。
进一步的,所述碳化钽和氢氧化钽的重量之和占总重量的10%。。
进一步的,上述碳化钽的平均粒径为20~200纳米,比表面积12~38m2/g。
进一步的,氢氧化钽平均粒径为55~260微米,长径比为120:1~220:1,比表面积2~8m2/g。
进一步的,上述弹性体选自poe、sbs、sebs中至少一种。
进一步的,上述偶联剂为硅烷偶联剂kh560(γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷)。
进一步的,上述防滴落剂为聚四氟乙烯。
进一步的,上述抗氧剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)。
一种低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为碳化钽重量的0.15%;将碳化钽用高锰酸钾溶液刻蚀,取出烘干;将烘干的碳化钽用配制好的偶联剂乙醇溶液浸泡,挥发除去乙醇;
2)将共聚聚丙烯与经步骤1)处理的碳化钽通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得刚性母粒;
3)将均聚聚丙烯与玻璃纤维通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得增强母粒;
4)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为氢氧化钽、弹性体总重量的0.15%;将氢氧化钽、弹性体与配制好的偶联剂乙醇溶液于高速混料机里混合;
5)将刚性母粒和增强母粒加入步骤4)中的高速混料机里混合;
6)将经步骤5)中得到的混合物料和防滴落剂、抗氧剂置于双螺杆挤出机中,经熔融挤出、造粒。
进一步地,所述步骤1)中碳化钽用浓度35g/l高锰酸钾溶液,60℃刻蚀30分钟后取出烘干。
本发明的有益效果是:1、通过钽系填料粒径分布、长径比分布、比表面积分布的筛选,达到阻燃与有机挥发物吸收效果的统一,填料的表面刻蚀与处理,刚性母粒与增强母粒的制备,使得聚丙烯复合材料具有低voc、ul-94v-0级的阻燃效果、极佳的耐刮擦性、高刚性等优异的力学性能。2、10%钽系填料既吸收有机挥发物,又起到阻燃效果,同时提升复合材料的刚性,提高耐刮擦性。3、本发明制备的低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料为绿色环保材料,能够通过注塑成型,实现复杂几何形状的产品,且制备工艺简单易行,可进行工业化生产,满足市场对聚丙烯的材料的苛刻要求。
具体实施方式
为便于对本发明的进一步理解,以下结合具体实施例对本发明做详细描述。
实施例1
低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料,按重量份数计其原料由下列组分组成:66份共聚聚丙烯、16份均聚聚丙烯、4份碳化钽(平均粒径优选为20~200纳米,比表面积12~38m2/g)、6份氢氧化钽(平均粒径为55~260微米,长径比为120:1~220:1,比表面积2~8m2/g)、4份玻璃纤维、3份poe弹性体、0.3份硅烷偶联剂kh560、0.5份防滴落剂聚四氟乙烯、0.2份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
制备方法如下:
1)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为碳化钽重量的0.15%;将碳化钽用浓度35g/l高锰酸钾溶液,60℃刻蚀30分钟后取出烘干;将烘干的碳化钽用配制好的偶联剂乙醇溶液浸泡,挥发除去乙醇;
2)将共聚聚丙烯与经步骤1)处理的碳化钽通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得刚性母粒;
3)将均聚聚丙烯与玻璃纤维通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得增强母粒;
4)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为氢氧化钽、弹性体总重量的0.15%;将氢氧化钽、弹性体与配制好的偶联剂乙醇溶液于高速混料机里混合3~8分钟,温度50~70℃;;
5)将刚性母粒和增强母粒加入步骤4)中的高速混料机里混合,混合25~30分钟,温度50~70℃;
6)将经步骤5)中得到的混合物料和防滴落剂、抗氧剂置于双螺杆挤出机中,经熔融挤出、造粒。
上述所有的双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,分九区控温的双螺杆挤出机中进行挤出造粒,一至九区加工温度依次为:198℃,194℃,190℃,196℃,200℃,205℃,195℃,200℃,205℃,机头温度210℃,主机频率25~35hz,喂料频率18~23hz,熔体压力3.0~4.0mpa,真空度-0.03~-0.06mpa,切粒机转速350~450rpm。
对上述制备的高导热绝缘阻燃尼龙复合材料进行性能测试,结果如表1所述。
实施例2
低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料,按重量份数计其原料由下列组分组成:56份共聚聚丙烯、21份均聚聚丙烯、8份碳化钽(平均粒径优选为20~200纳米,比表面积12~38m2/g)、10份氢氧化钽(平均粒径为55~260微米,长径比为120:1~220:1,比表面积2~8m2/g)、1份玻璃纤维、3份sbs弹性体、0.3份硅烷偶联剂kh560、0.5份防滴落剂聚四氟乙烯、0.2份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
制备方法如下:
1)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为碳化钽重量的0.15%;将碳化钽用浓度35g/l高锰酸钾溶液,60℃刻蚀30分钟后取出烘干;将烘干的碳化钽用配制好的偶联剂乙醇溶液浸泡,挥发除去乙醇;
2)将共聚聚丙烯与经步骤1)处理的碳化钽通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得刚性母粒;
3)将均聚聚丙烯与玻璃纤维通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得增强母粒;
4)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为氢氧化钽、弹性体总重量的0.15%;将氢氧化钽、弹性体与配制好的偶联剂乙醇溶液于高速混料机里混合3~8分钟,温度50~70℃;;
5)将刚性母粒和增强母粒加入步骤4)中的高速混料机里混合,混合25~30分钟,温度50~70℃;
6)将经步骤5)中得到的混合物料和防滴落剂、抗氧剂置于双螺杆挤出机中,经熔融挤出、造粒。
上述所有的双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,分九区控温的双螺杆挤出机中进行挤出造粒,一至九区加工温度依次为:198℃,194℃,190℃,196℃,200℃,205℃,195℃,200℃,205℃,机头温度210℃,主机频率25~35hz,喂料频率18~23hz,熔体压力3.0~4.0mpa,真空度-0.03~-0.06mpa,切粒机转速350~450rpm。
对上述制备的高导热绝缘阻燃尼龙复合材料进行性能测试,结果如表1所述。
实施例3
低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料,按重量份数计其原料由下列组分组成:72份共聚聚丙烯、13份均聚聚丙烯、2份碳化钽(平均粒径优选为20~200纳米,比表面积12~38m2/g)、3份氢氧化钽(平均粒径为55~260微米,长径比为120:1~220:1,比表面积2~8m2/g)、6份玻璃纤维、3份sebs弹性体、0.3份硅烷偶联剂kh560、0.5份防滴落剂聚四氟乙烯、0.2份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
制备方法如下:
1)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为碳化钽重量的0.15%;将碳化钽用浓度35g/l高锰酸钾溶液,60℃刻蚀30分钟后取出烘干;将烘干的碳化钽用配制好的偶联剂乙醇溶液浸泡,挥发除去乙醇;
2)将共聚聚丙烯与经步骤1)处理的碳化钽通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得刚性母粒;
3)将均聚聚丙烯与玻璃纤维通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得增强母粒;
4)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为氢氧化钽、弹性体总重量的0.15%;将氢氧化钽、弹性体与配制好的偶联剂乙醇溶液于高速混料机里混合3~8分钟,温度50~70℃;;
5)将刚性母粒和增强母粒加入步骤4)中的高速混料机里混合,混合25~30分钟,温度50~70℃;
6)将经步骤5)中得到的混合物料和防滴落剂、抗氧剂置于双螺杆挤出机中,经熔融挤出、造粒。
上述所有的双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,分九区控温的双螺杆挤出机中进行挤出造粒,一至九区加工温度依次为:198℃,194℃,190℃,196℃,200℃,205℃,195℃,200℃,205℃,机头温度210℃,主机频率25~35hz,喂料频率18~23hz,熔体压力3.0~4.0mpa,真空度-0.03~-0.06mpa,切粒机转速350~450rpm。
对上述制备的高导热绝缘阻燃尼龙复合材料进行性能测试,结果如表1所述。
实施例4
低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料,按重量份数计其原料由下列组分组成:69份共聚聚丙烯、12份均聚聚丙烯、8份碳化钽(平均粒径优选为20~200纳米,比表面积12~38m2/g)、3份氢氧化钽(平均粒径为55~260微米,长径比为120:1~220:1,比表面积2~8m2/g)、4份玻璃纤维、3份sebs弹性体、0.3份硅烷偶联剂kh560、0.5份防滴落剂聚四氟乙烯、0.2份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
制备方法如下:
1)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为碳化钽重量的0.15%;将碳化钽用浓度35g/l高锰酸钾溶液,60℃刻蚀30分钟后取出烘干;将烘干的碳化钽用配制好的偶联剂乙醇溶液浸泡,挥发除去乙醇;
2)将共聚聚丙烯与经步骤1)处理的碳化钽通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得刚性母粒;
3)将均聚聚丙烯与玻璃纤维通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得增强母粒;
4)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为氢氧化钽、弹性体总重量的0.15%;将氢氧化钽、弹性体与配制好的偶联剂乙醇溶液于高速混料机里混合3~8分钟,温度50~70℃;;
5)将刚性母粒和增强母粒加入步骤4)中的高速混料机里混合,混合25~30分钟,温度50~70℃;
6)将经步骤5)中得到的混合物料和防滴落剂、抗氧剂置于双螺杆挤出机中,经熔融挤出、造粒。
上述所有的双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,分九区控温的双螺杆挤出机中进行挤出造粒,一至九区加工温度依次为:198℃,194℃,190℃,196℃,200℃,205℃,195℃,200℃,205℃,机头温度210℃,主机频率25~35hz,喂料频率18~23hz,熔体压力3.0~4.0mpa,真空度-0.03~-0.06mpa,切粒机转速350~450rpm。
对上述制备的高导热绝缘阻燃尼龙复合材料进行性能测试,结果如表1所述。
实施例5
低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料,按重量份数计其原料由下列组分组成:58份共聚聚丙烯、23份均聚聚丙烯、2份碳化钽(平均粒径优选为20~200纳米,比表面积12~38m2/g)、9份氢氧化钽(平均粒径为55~260微米,长径比为120:1~220:1,比表面积2~8m2/g)、4份玻璃纤维、3份sebs弹性体、0.3份硅烷偶联剂kh560、0.5份防滴落剂聚四氟乙烯、0.2份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。
制备方法如下:
1)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为碳化钽重量的0.15%;将碳化钽用浓度35g/l高锰酸钾溶液,60℃刻蚀30分钟后取出烘干;将烘干的碳化钽用配制好的偶联剂乙醇溶液浸泡,挥发除去乙醇;
2)将共聚聚丙烯与经步骤1)处理的碳化钽通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得刚性母粒;
3)将均聚聚丙烯与玻璃纤维通过双螺杆挤出机熔融挤出、造粒,得增强母粒;
4)将偶联剂配制成1~3wt%的偶联剂乙醇溶液,偶联剂用量为氢氧化钽、弹性体总重量的0.15%;将氢氧化钽、弹性体与配制好的偶联剂乙醇溶液于高速混料机里混合3~8分钟,温度50~70℃;;
5)将刚性母粒和增强母粒加入步骤4)中的高速混料机里混合,混合25~30分钟,温度50~70℃;
6)将经步骤5)中得到的混合物料和防滴落剂、抗氧剂置于双螺杆挤出机中,经熔融挤出、造粒。
上述所有的双螺杆挤出机的螺杆长径比为48:1,分九区控温的双螺杆挤出机中进行挤出造粒,一至九区加工温度依次为:198℃,194℃,190℃,196℃,200℃,205℃,195℃,200℃,205℃,机头温度210℃,主机频率25~35hz,喂料频率18~23hz,熔体压力3.0~4.0mpa,真空度-0.03~-0.06mpa,切粒机转速350~450rpm。
对上述制备的低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料进行性能测试,结果如表1所述。
对上述实施例1~5中制备的样品进行各种性能测试的方法如下:
拉伸强度按gb/t1040-2006标准进行检验,拉伸速度为50mm/min;
弯曲强度和弯曲模量按gb/t9341-2008标准进行检验,试样尺寸(mm):(80士2)×(10士0.2)×(4士0.2),弯曲速度为2mm/min;
缺口冲击强度按gb/t1843-2008标准进行检验,试样尺寸(mm):(80士2)×(10士0.2)×(4士0.2),缺口底部半径(mm)0.25士0.05,缺口保留厚度(mm)8.0士0.2;
热变形温度按gb/t1634-2004标准进行检验,施加的弯曲应力1.8mpa;
燃烧性按ul94标准进行检验;
苯类、醛类等有机物浓度检测,按gb/t27630-2011标准进行测试;
耐刮擦按gmw14688方法进行测试,载荷6n;刮擦速度1000mm/min;刮擦头直径1mm;间距2mm;网格数19*19。
表1各实施例制备的高导热绝缘阻燃尼龙复合材料的性能及对比
从表1中可看出,实施例1~5所制备的低voc、高强度、阻燃聚丙烯复合材料的阻燃级别均可达ul-94v-0级,具有高阻燃性,氢氧化钽在高温下释放出结晶水迅速阻断燃烧;高分子材料与玻璃纤维复合后,在使用过程中气味的散发非常强烈,我们通过钽系填料尺寸效应的配发,比表面积的配合,对有机挥发物充分吸收,散发四项测试数据均非常优秀;碳化钽的高刚性改善了复合材料耐刮擦性能,这在聚丙烯改性材料非常可贵。
钽系填料占总重量10%时,协同效果最优,既吸收有机挥发物,又起到阻燃效果,同时提升复合材料的刚性,提高耐刮擦性。