一种5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯的合成方法与流程

文档序号:17917761发布日期:2019-06-14 23:53

本发明属于有机合成领域,具体涉及一种5,5,5-三氯-2-甲基-2戊烯的合成方法。



背景技术:

现有的生产5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯的方法主要有两种,1.DE2616528A1通过2-甲基-3-丁烯-2-醇与氯仿在对甲苯磺酸催化下反应得到78%收率;2.Jpn.Kokai Tokkyo koho,52000207,05Jan 1977 3-氯-3-甲基-丁烯与溴三氯甲烷反应。上述两种方法均存在反应成本高,环境污染高,设备腐蚀严重的缺点。



技术实现要素:

本发明的目的在于提供了一种5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯的合成方法,其反应原料简单易得,广泛应用于市场,成本低,对环境污染较低。

本发明提供了一种5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯的合成方法,按照以下步骤进行:以2-甲基-3-丁烯-2-醇为反应的起始化合物;在反应体系中加入氢卤酸,通过蒸馏得到中间产物1-卤代-3-甲基-2-丁烯;将中间产物与氯仿加入反应釜低温搅拌,再将无机碱分批加入体系;反应温度为0-40℃,反应时间为2-10小时;反应中2-甲基-3-丁烯-2-醇与氢卤酸的质量比为:0.3-1:1;氯仿与1-卤代-3-甲基-2-丁烯的重量比为1-10:1,无机碱与1-卤代-3-甲基-2-丁烯的重量比为0.1-2.0:1;

反应方程式为:

所述氢卤酸为氯化氢、溴化氢、碘化氢的一种或几种;

所述1-卤代-3-甲基-2-丁烯;具体为1-氯-3-甲基-2-丁烯、1-溴-3-甲基-2-丁烯、1-碘-3-甲基-2-丁烯的一种;

所述碱为氢化钠、碳酸钾、氢氧化钠、叔丁醇钾、氢氧化钾中的一种或两种;

所述反应体系中溶剂为四氢呋喃、二氧六环、乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或两种;

本发明中氯仿与1-卤代-3-甲基-2-丁烯的重量比优选1-3:1,无机碱与1-卤代-3-甲基-2-丁烯的重量比优选为0.3-1.5:1。

本发明反应是典型的亲核取代反应,伴随发生的水解反应的发生,为了提高亲核取代反应的收率,就必须提高亲核取代的选择性,降低水解反应发生的程度,通过研究发现,反应中加入中间产物卤代烃浓度越小,反应的结果越好。采用卤代烃往氯仿中滴加的方法,可以保证卤代烃的浓度在体系中保持较低的程度,采用滴加的工艺还可以降低氯仿的用量,氯仿的用量是1-卤代-3-甲基-2-丁烯的1-3倍。

另外,在该反应体系中生成的水,与卤代烃在碱性条件可发生水解反应,应加入一种除水剂除去反应中生成的水,经实验发现氧化钙、氯化钙的效果最好。

综上所述,在本发明的条件下反应,不但可以提高反应的化学收率,而且可以降低氯仿的用量,在工艺上可以缩小设备的大小,减少能耗,减低氯仿对环境的污染,同时减低了无用副产物的产生,还有可以降低设备的腐蚀程度,延长设备的寿命。

具体实施方式

下面通过实施例详述本发明。

实施例1

在500.0毫升四口烧瓶中加入3-甲基-2-丁烯-1-醇50.0克,降温至0度滴加36%盐酸88.4克,滴加完室温搅拌1小时,静置分层。有机层用无水硫酸钠干燥,减压蒸出中间产物52.0克。

在250.0毫升四口烧瓶中加入中间产物20.0克,四氢呋喃100毫升,氧化钙10.7克,氯仿45.7克,0度搅拌状态下加入氢氧化钠9.2克,气相色谱跟踪分析反应结束后,过滤,母液减压除去溶剂后,蒸馏出产品5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯28.1克,收率78%。

实施例2

在500.0毫升四口烧瓶中加入3-甲基-2-丁烯-1-醇50.0克,降温至0度滴加36%盐酸88.4克,滴加完室温搅拌1小时,静置分层。有机层用无水硫酸钠干燥,减压蒸出中间产物52.0克。

在250.0毫升四口烧瓶中加入中间产物20.0克,N,N-二甲基甲酰胺100毫升,氧化钙10.7克,氯仿45.7克,0度搅拌状态下加入氢氧化钾12.8克,气相色谱跟踪分析反应结束后,过滤,母液减压除去溶剂后,蒸馏出产品5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯29.2克,收率81%。

实施例3

在500.0毫升四口烧瓶中加入3-甲基-2-丁烯-1-醇50.0克,降温至0度滴加40%氢溴酸140.0克,滴加完室温搅拌1小时,静置分层。有机层用无水硫酸钠干燥,减压蒸出中间产物60.0克。

在250.0毫升四口烧瓶中加入中间产物20.0克,四氢呋喃100毫升,氯化钙15.0克,氯仿45.7克,0度搅拌状态下加入氢化钠6.5克,气相色谱跟踪分析反应结束后,过滤,母液减压除去溶剂后,蒸馏出产品5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯28.8克,收率80%。

实施例4

在500.0毫升四口烧瓶中加入3-甲基-2-丁烯-1-醇50.0克,降温至0度滴加36%盐酸88.4克,滴加完室温搅拌1小时,静置分层。有机层用无水硫酸钠干燥,减压蒸出中间产物52.0克。

在250.0毫升四口烧瓶中加入中间产物20.0克,二氧六环100毫升,氧化钙10.7克,氯仿45.7克,0度搅拌状态下加入氢氧化钾12.8克,气相色谱跟踪分析反应结束后,过滤,母液减压除去溶剂后,蒸馏出产品5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯30.2克,收率83.8%。

实施例5

在500.0毫升四口烧瓶中加入3-甲基-2-丁烯-1-醇50.0克,降温至0度滴加36%盐酸88.2克,滴加完室温搅拌1小时,静置分层。有机层用无水硫酸钠干燥,减压蒸出中间产物52.0克。

在250.0毫升四口烧瓶中加入中间产物20.0克,乙二醇二甲醚100毫升,氧化钙10.7克,氯仿45.7克,0度搅拌状态下加入碳酸钾30.0克,气相色谱跟踪分析反应结束后,过滤,母液减压除去溶剂后,蒸馏出产品5,5,5-三氯-2-甲基-2-戊烯27.1克,收率75.3%。

再多了解一些
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