本发明属于功能材料领域，具体涉及一种导电可降解聚氨酯弹性体复合材料的制备方法。
背景技术：
导电聚氨酯弹性体属于导电高分子复合材料，其是由聚氨酯基体、导电填料、扩链剂等通过一定的加工工艺制备而成。碳系导电填料制备的导电聚氨酯弹性体因其特有的导电性能，力学性能可以适应各种工作环境，是一种优秀的柔性传感器敏感复合材料。
纳米二氧化硅粉体材料可广泛应用于机械、日用化工、生物医药、建筑业、航空航天业、农业等领域，在声、光、电、磁及热力学等方面也呈现出奇异的特性，亦可广泛用于微电子、信息材料、涂料、橡胶、塑料、农作物种子处理剂、抛光剂、led光扩散剂、高级耐火材料及造纸等方面。
技术实现要素：
本发明提供一种导电可降解聚氨酯弹性体复合材料的制备方法，本发明将聚氨酯、蚕丝蛋白、纳米二氧化硅进行复合，制备的复合物可形成互穿网络结构，稳定性增加，且具有导电可降解性，绿色环保。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种导电可降解聚氨酯弹性体复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）制备导电纳米二氧化硅无机物
将纳米二氧化硅高温处理30-50分钟，迅速经液氮冷却至室温，加入甘油及适量水超声波震荡20-40分钟，依次加入乙酸银、氧化石墨烯搅拌混匀，常温下采用气流搅拌的方式持续搅拌均匀后，离心分离烘干至恒重；
（2）制备蚕丝蛋白溶液
将蚕丝蛋白原料进行脱胶后，然后清洗、烘干，溶解在氢氧化钠溶液中，经充分水解得到蚕丝蛋白溶液，浓缩后经过透析工艺，得到蚕丝蛋白溶液，加入叠氮化钠，混合均匀，冻干得到粉末待用；
（3）复合导电纳米二氧化硅无机物-蚕丝蛋白
将步骤（1）、（2）反应物料搅拌混匀，放入球磨机中加入淀粉、魔芋胶研磨1-2小时，加入适量水调制成料浆，待用；
（4）制备导电可降解聚氨酯树脂
a）将聚乙二醇进行加热，熔化后开动搅拌，升温并抽真空脱水，冷却后待用；
b）将脱水冷却后的聚乙二醇和催化剂二月桂酸二丁基锡，以丙酮为溶剂，升温至60-80℃后，边搅拌边将异氰酸酯滴加入体系中，在60-80℃下反应2-5小时后停止加热，得预聚体；
c）将步骤（3）所得的液体快速的加入到预聚体，搅拌均匀后形成均相乳液，然后在烘箱中于120℃条件下进行固化，3-5小时后自然冷却，加入密炼机中充分密炼，即得导电可降解聚氨酯弹性体复合材料。
所述的纳米二氧化硅4-8重量份、甘油80-100重量份、乙酸银2-5重量份、氧化石墨烯1-8重量份、蚕丝蛋白原料5-10重量份、叠氮化钠0.5-2重量份、淀粉5-10重量份、魔芋胶1-2.5重量份、聚乙二醇30-80重量份、二月桂酸二丁基锡0.1-5重量份、异氰酸酯60-160重量份。
所述纳米二氧化硅颗粒在使用前经过氨水浸泡，干燥后再次打散研磨粉碎，粒径分布在40-180纳米范围内。
所述的高温处理为采用300-500℃进行高温处理。
所述的蚕丝蛋白为丝素蛋白，分子量为25-125kda。
所述充分密炼为密炼温度90-110℃进行密炼5-10分钟。
本发明的优点是：
本发明将纳米二氧化硅高温处理-液氮冷却，在甘油及水中分散，与乙酸银、氧化石墨烯反应后，离心分离烘干至恒重，将蚕丝蛋白进行脱胶-溶解-浓缩后透析，加入叠氮化钠，冻干成粉，将导电纳米二氧化硅无机物与蚕丝蛋白进行复合后，干燥聚乙二醇，加入复合物进行聚合反应，固化后密炼既得。纳米二氧化硅高温处理后由于活性高能加强，可使纳米二氧化硅颗粒吸附在乙酸银的表面，形成复合物，之后吸附并与与石墨烯进行反应，吸附分子间的原子轨道交互作用，使氧化石墨烯包覆在负载有金属颗粒的二氧化硅颗粒表面，蚕丝蛋白大分子在碱性溶液中呈线形结构，氨基酸组分带有多种极性基团，蛋白大分子之间主要依靠氢键、各种盐式键等相互链接，蚕丝蛋白与纳米二氧化硅之间进行复合，将淀粉、魔芋胶加入到其中可大大增强拉伸强度以及树脂的降解率，提高蚕丝蛋白与纳米二氧化硅之间的结合效果，之后加入的氰酸酯基团可以和淀粉、蚕丝蛋白大分子分子链上发生作用，三者连接起来，形成互穿网络结构产生很强的相互作用，使得制备的复合物的稳定性增加，所得产品绿色环保，具有导电可降解性，本发明将聚氨酯、蚕丝蛋白、纳米二氧化硅进行复合，制备的复合物可形成互穿网络结构，稳定性增加，且具有导电可降解性，绿色环保。
具体实施方式
一种导电可降解聚氨酯弹性体复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）制备导电纳米二氧化硅无机物
将纳米二氧化硅高温处理40分钟，迅速经液氮冷却至室温，加入甘油及适量水超声波震荡30分钟，依次加入乙酸银、氧化石墨烯搅拌混匀，常温下采用气流搅拌的方式持续搅拌均匀后，离心分离烘干至恒重；
（2）制备蚕丝蛋白溶液
将蚕丝蛋白原料进行脱胶后，然后清洗、烘干，溶解在氢氧化钠溶液中，经充分水解得到蚕丝蛋白溶液，浓缩后经过透析工艺，得到蚕丝蛋白溶液，加入叠氮化钠，混合均匀，冻干得到粉末待用；
（3）复合导电纳米二氧化硅无机物-蚕丝蛋白
将步骤（1）、（2）反应物料搅拌混匀，放入球磨机中加入淀粉、魔芋胶研磨1-2小时，加入适量水调制成料浆，待用；
（4）制备导电可降解聚氨酯树脂
a）将聚乙二醇进行加热，熔化后开动搅拌，升温并抽真空脱水，冷却后待用；
b）将脱水冷却后的聚乙二醇和催化剂二月桂酸二丁基锡，以丙酮为溶剂，升温至60-80℃后，边搅拌边将异氰酸酯滴加入体系中，在60-80℃下反应2-5小时后停止加热，得预聚体；
c）将步骤（3）所得的液体快速的加入到预聚体，搅拌均匀后形成均相乳液，然后在烘箱中于120℃条件下进行固化，4小时后自然冷却，加入密炼机中充分密炼，即得导电可降解聚氨酯弹性体复合材料。
所述的纳米二氧化硅5重量份、甘油100重量份、乙酸银3重量份、氧化石墨烯5重量份、蚕丝蛋白原料8重量份、叠氮化钠0.3重量份、淀粉6重量份、魔芋胶2重量份、聚乙二醇50重量份、二月桂酸二丁基锡1重量份、异氰酸酯120重量份。
所述纳米二氧化硅颗粒在使用前经过氨水浸泡，干燥后再次打散研磨粉碎，粒径分布在40-180纳米范围内。
所述的高温处理为采用400℃进行高温处理。
所述的蚕丝蛋白为丝素蛋白，分子量为25-125kda。
所述充分密炼为密炼温度100℃进行密炼8分钟。