本发明涉及有机化学技术领域，具体是一种2，4-二氟苯胺的生产方法。
背景技术：
2，4-二氟苯胺为无色或淡黄色透明液体，遇光后呈棕色。凝固点-7.5～-7℃，沸程169-171℃，相对密度1.20-1.27，折射率1.5063，闪点62℃。不溶于水，易溶于乙醇和乙醚。用于制造多种杀虫剂、杀菌剂及除草剂，是医药和农药的重要中间体。2,4-二氟苯胺是有机合成的中间体。用于二氟苯水杨酸(二氟尼柳）和多氟啶酸的合成。还可用于制备氟喹诺酮类搞菌药多氟啶酸、acat抑制剂cl2277082以及液晶材料关键中间体1,2,4-三氟苯和3,5-二氟苯甲醚。现有2，4-二氟苯胺的合成方法都存在生产过程的不安全性和产品收率低的问题。因此，本发明提供一种产量高且安全的2，4-二氟苯胺的生产方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种2，4-二氟苯胺的生产方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种2，4-二氟苯胺的生产方法，起始原料为2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液、3-甲基环丁砜、三乙醇胺和次氯酸钙溶液，包括以下步骤制备而成：
（1）降解反应：将2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液进行降解反应；将氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液先投入反应釜中，控制氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的温度降至-3℃以下时，向反应釜投入2，4-二氟苯甲酰胺进行反应；投入2，4-二氟苯甲酰胺后，当反应釜内温度快速升至62-68℃，然后下降至20-25℃时，取反应釜内物料样品分析，当物料样品中的2，4-二氟苯甲酰胺质量浓度少于1-1.5%时，则终止反应；
（2）蒸馏：将降解反应后的生成物，经过水蒸汽升温至125-130℃的方法蒸发后，冷却分层取得2，4-二氟苯胺粗品；具体操作为：将物料抽至具有夹套的蒸馏釜，向夹套内通入温度为125-130℃的蒸汽进行蒸馏，当馏出物无油珠现象时，向夹套内通入冷却水将蒸馏接收釜降至常温，然后将蒸馏接收釜内物料接收静置，取下层，即为2，4-二氟苯胺粗品；
（3）精馏：在2，4-二氟苯胺粗品中加入三乙醇胺和3-甲基环丁砜，真空条件下精馏得2，4-二氟苯胺纯品；具体操作为：将2，4-二氟苯胺粗品、三乙醇胺和3-甲基环丁砜以（80-90）：（1-2）:1的质量比置于精馏釜中，开启真空系统和冷凝器冷却水，当冷凝器出口真空度稳定在大于0.06-0.1mpa时，开启精馏釜蒸汽，控制压力0.15±0.001mpa；当精馏釜内2，4-二氟苯胺粗品开始沸腾时，调节蒸汽控制精馏釜内温度为90-98℃，当精馏釜的塔顶温度稳定后保持全回流0.5-1小时，然后以每小时10-15kg的速度缓缓出料；当没有馏出物时，将产品接收至接收釜；精馏过程中，保持冷凝器出口为常温；精馏结束后半闭蒸汽，开冷却水降温，当精馏釜温度隆至40℃以下时关闭真空系统。
作为本发明进一步的方案：步骤（1）中，投入2，4-二氟苯甲酰胺后，当反应釜内温度快速升至65℃，然后下降至22℃时，取反应釜内物料样品分析，当物料样品中的2，4-二氟苯甲酰胺质量浓度少于1.3%时，则终止反应。
作为本发明进一步的方案：步骤（2）中，经过水蒸汽升温至128℃的方法蒸发后，冷却分层取得2，4-二氟苯胺粗品。
作为本发明进一步的方案：步骤（3）中当冷凝器出口真空度稳定在大于0.08pa时，开启精馏釜蒸汽，控制压力0.15±0.001mpa；当精馏釜内2，4-二氟苯胺粗品开始沸腾时，调节蒸汽控制精馏釜内温度为95℃，当精馏釜的塔顶温度稳定后保持全回流0.8小时，然后以每小时13kg的速度缓缓出料。
作为本发明进一步的方案：所述氢氧化钾水溶液的质量浓度为40-50％，所述次氯酸钙溶液的质量浓度为25-40％。
作为本发明进一步的方案：所述2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的投料质量比为7:16:5。
作为本发明进一步的方案：所述2，4-二氟苯胺粗品、三乙醇胺和3-甲基环丁砜质量比位83：1.3:1。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的合成反应过程不需催化剂，反应温度较低，反应产率较高，反应产物可通过简单蒸馏或精馏即可分离，制备方法具有工艺简单、环境友好等特点。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种2，4-二氟苯胺的生产方法，起始原料为2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液、3-甲基环丁砜、三乙醇胺和次氯酸钙溶液；所述氢氧化钾水溶液的质量浓度为40％，所述次氯酸钙溶液的质量浓度为25％；所述2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的投料质量比为7:16:5；所述2，4-二氟苯胺包括以下步骤制备而成：
（1）降解反应：将2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液进行降解反应；将氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液先投入反应釜中，控制氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的温度降至-3℃以下时，向反应釜投入2，4-二氟苯甲酰胺进行反应；投入2，4-二氟苯甲酰胺后，当反应釜内温度快速升至62℃，然后下降至20℃时，取反应釜内物料样品分析，当物料样品中的2，4-二氟苯甲酰胺质量浓度少于1%时，则终止反应；
（2）蒸馏：将降解反应后的生成物，经过水蒸汽升温至125℃的方法蒸发后，冷却分层取得2，4-二氟苯胺粗品；具体操作为：将物料抽至具有夹套的蒸馏釜，向夹套内通入温度为125℃的蒸汽进行蒸馏，当馏出物无油珠现象时，向夹套内通入冷却水将蒸馏接收釜降至常温，然后将蒸馏接收釜内物料接收静置，取下层，即为2，4-二氟苯胺粗品；
（3）精馏：在2，4-二氟苯胺粗品中加入三乙醇胺和3-甲基环丁砜，真空条件下精馏得2，4-二氟苯胺纯品；具体操作为：将2，4-二氟苯胺粗品、三乙醇胺和3-甲基环丁砜以80：1:1的质量比置于精馏釜中，开启真空系统和冷凝器冷却水，当冷凝器出口真空度稳定在大于0.06mpa时，开启精馏釜蒸汽，控制压力0.15±0.001mpa；当精馏釜内2，4-二氟苯胺粗品开始沸腾时，调节蒸汽控制精馏釜内温度为90℃，当精馏釜的塔顶温度稳定后保持全回流0.5小时，然后以每小时10kg的速度缓缓出料；当没有馏出物时，将产品接收至接收釜；精馏过程中，保持冷凝器出口为常温；精馏结束后半闭蒸汽，开冷却水降温，当精馏釜温度隆至40℃以下时关闭真空系统。
实施例2
一种2，4-二氟苯胺的生产方法，起始原料为2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液、3-甲基环丁砜、三乙醇胺和次氯酸钙溶液；所述氢氧化钾水溶液的质量浓度为50％，所述次氯酸钙溶液的质量浓度为40％；所述2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的投料质量比为7:16:5；所述2，4-二氟苯胺包括以下步骤制备而成：
（1）降解反应：将2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液进行降解反应；将氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液先投入反应釜中，控制氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的温度降至-3℃以下时，向反应釜投入2，4-二氟苯甲酰胺进行反应；投入2，4-二氟苯甲酰胺后，当反应釜内温度快速升至68℃，然后下降至25℃时，取反应釜内物料样品分析，当物料样品中的2，4-二氟苯甲酰胺质量浓度少于1.5%时，则终止反应；
（2）蒸馏：将降解反应后的生成物，经过水蒸汽升温至130℃的方法蒸发后，冷却分层取得2，4-二氟苯胺粗品；具体操作为：将物料抽至具有夹套的蒸馏釜，向夹套内通入温度为130℃的蒸汽进行蒸馏，当馏出物无油珠现象时，向夹套内通入冷却水将蒸馏接收釜降至常温，然后将蒸馏接收釜内物料接收静置，取下层，即为2，4-二氟苯胺粗品；
（3）精馏：在2，4-二氟苯胺粗品中加入三乙醇胺和3-甲基环丁砜，真空条件下精馏得2，4-二氟苯胺纯品；具体操作为：将2，4-二氟苯胺粗品、三乙醇胺和3-甲基环丁砜以90：2:1的质量比置于精馏釜中，开启真空系统和冷凝器冷却水，当冷凝器出口真空度稳定在大于0.1mpa时，开启精馏釜蒸汽，控制压力0.15±0.001mpa；当精馏釜内2，4-二氟苯胺粗品开始沸腾时，调节蒸汽控制精馏釜内温度为98℃，当精馏釜的塔顶温度稳定后保持全回流1小时，然后以每小时15kg的速度缓缓出料；当没有馏出物时，将产品接收至接收釜；精馏过程中，保持冷凝器出口为常温；精馏结束后半闭蒸汽，开冷却水降温，当精馏釜温度隆至40℃以下时关闭真空系统。
实施例3
一种2，4-二氟苯胺的生产方法，起始原料为2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液、3-甲基环丁砜、三乙醇胺和次氯酸钙溶液；所述氢氧化钾水溶液的质量浓度为45％，所述次氯酸钙溶液的质量浓度为32％；所述2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的投料质量比为7:16:5；所述2，4-二氟苯胺包括以下步骤制备而成：
（1）降解反应：将2，4-二氟苯甲酰胺、氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液进行降解反应；将氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液先投入反应釜中，控制氢氧化钾溶液和次氯酸钙溶液的温度降至-3℃以下时，向反应釜投入2，4-二氟苯甲酰胺进行反应；投入2，4-二氟苯甲酰胺后，当反应釜内温度快速升至65℃，然后下降至22℃时，取反应釜内物料样品分析，当物料样品中的2，4-二氟苯甲酰胺质量浓度少于1.3%时，则终止反应；
（2）蒸馏：将降解反应后的生成物，经过水蒸汽升温至128℃的方法蒸发后，冷却分层取得2，4-二氟苯胺粗品；具体操作为：将物料抽至具有夹套的蒸馏釜，向夹套内通入温度为128℃的蒸汽进行蒸馏，当馏出物无油珠现象时，向夹套内通入冷却水将蒸馏接收釜降至常温，然后将蒸馏接收釜内物料接收静置，取下层，即为2，4-二氟苯胺粗品；
（3）精馏：在2，4-二氟苯胺粗品中加入三乙醇胺和3-甲基环丁砜，真空条件下精馏得2，4-二氟苯胺纯品；具体操作为：将2，4-二氟苯胺粗品、三乙醇胺和3-甲基环丁砜以83：1.3:1的质量比置于精馏釜中，开启真空系统和冷凝器冷却水，当冷凝器出口真空度稳定在大于0.08mpa时，开启精馏釜蒸汽，控制压力0.15±0.001mpa；当精馏釜内2，4-二氟苯胺粗品开始沸腾时，调节蒸汽控制精馏釜内温度为95℃，当精馏釜的塔顶温度稳定后保持全回流0.8小时，然后以每小时13kg的速度缓缓出料；当没有馏出物时，将产品接收至接收釜；精馏过程中，保持冷凝器出口为常温；精馏结束后半闭蒸汽，开冷却水降温，当精馏釜温度隆至40℃以下时关闭真空系统。
上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明，但是本专利并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利宗旨的前提下作出各种变化。