一种1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂的制备方法与流程

本发明涉及有机合成领域，涉及一种含双席夫碱缓蚀剂的制备方法，具体涉及一种1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂的制备方法。

背景技术：

碳钢缓蚀剂的应用已有一百多年的历史，国内缓蚀剂研究与应用起步于50年代的苯胺-醛类缩聚物，在70年代后开始迅速发展。从仿制国外rodine、nbit产品到形成国产季铵盐类(imc)、有机胺类(sh)、复合缓蚀剂(fh)、川天、7081等系列化缓蚀剂配方，其技术性能已接近世界先进水平。有些缓蚀剂在水处理和酸化操作方面已达到或超过国外同类产品。当前，缓蚀剂正慢慢向绿色环保型缓蚀剂转变，以减少碳钢腐蚀和对环境的污染。

国内的碳钢缓蚀剂类型主要有咪唑啉型、席夫碱型，季铵盐型、炔醇型、吡啶型等，其中席夫碱型缓蚀剂具有合成简单，成本低廉，缓蚀效果好的优点。席夫碱化合物中含有n、o、s杂原子以及不饱和c＝n键，在溶液中易在金属表面形成坚固而稳定的化学键，从而减缓酸液对金属的腐蚀，对碳钢具有优良的缓蚀作用。同时席夫碱具有成本低、易合成与提纯、水溶性好、无毒性以及种类繁多等特点，受到缓蚀剂研究者的青睐。

从席夫碱缓蚀剂的国内外发展现状来看，研究工作主要涉及常温常压下缓蚀剂对酸溶液中碳钢的缓蚀，存在的问题主要有以下几点：

(1)目前国内外研究席夫碱类缓蚀剂使用条件较单一，而油田、建筑、发电等的温度压力很高，设备所受的腐蚀就更严重，目前国内外常用酸化缓蚀剂在高温或极低温下易结焦、溶解分散性差，因此缓蚀剂性能大大下降，缓蚀效果不理想。

(2)针对不用碳钢材质，在不同酸性介质中的防腐蚀研究还需要深入研究。

(3)缓蚀剂的复配可以增大吸附覆盖度和吸附稳定性，减少缓蚀剂用量和降低成本，同时提高缓蚀性能。研究席夫碱缓蚀剂与其它有机物的协同作用机制，还没有弄清。

(4)席夫碱缓蚀剂在实际运用中却不够完善和成熟。尤其是绿色环保型缓蚀剂研究仍处于实验探索阶段，仍需要在提高缓蚀效率、机理研究和低成本低污染环保等方面做更深入的研究。

本发明公开了1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂的制备方法。所述方法是以1,2-丙二胺和3,5-二溴水杨醛为原料，以冰醋酸为催化剂，即可制备1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种制备1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂的制备方法。

具体步骤为：

(1)量取2.0993g3,5-二溴水杨醛置于盛有15ml无水乙醇的圆底烧瓶中，磁力搅拌均匀。

(2)向步骤(1)所得物中逐滴加入0.1853g分析纯1,2-丙二胺和0.15ml分析纯冰醋酸催化剂，65℃恒温条件下，磁力搅拌，回流反应6小时，全程氮气保护。

(3)将步骤(2)所得溶液室温下冷却，有大量淡黄色晶体析出，减压抽滤，用无水乙醇不断淋洗，取出滤饼，将滤饼进行真空干燥，再放入装有40ml无水乙醇的烧杯中，磁力搅拌2小时，以除去过量的3,5-二溴水杨醛、冰醋酸等杂质，再减压抽滤，取滤饼真空干燥，最后得到1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂。

所制得的1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂能用于酸洗液中对碳钢的防腐蚀，所述缓蚀剂的用量为0.001-0.01mol/l。

本发明具有工艺简单、重复性好、产率高等优点。1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂应用于酸洗液中，对碳钢的缓蚀，效果良好。

附图说明

图1为本发明实施例中1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂红外光谱图。

图2为本发明实施例中1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂的核磁共振氢谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐明本发明，但实施例并不限制本发明的保护范围。

实施例：

(1)量取2.0993g的3,5-二溴水杨醛置于盛有15ml无水乙醇的圆底烧瓶中，磁力搅拌均匀。

(2)向步骤(1)所得物中逐滴加入0.1853g的分析纯1,2-丙二胺和0.15ml分析纯冰醋酸催化剂，65℃恒温条件下，磁力搅拌，回流反应6小时，全程氮气保护。

(3)将步骤(2)所得溶液室温下冷却，有大量淡黄色晶体析出，减压抽滤，用无水乙醇不断淋洗，取出滤饼，将滤饼进行真空干燥，再放入装有40ml无水乙醇的烧杯中，磁力搅拌2小时，以除去过量的3,5-二溴水杨醛、冰醋酸等杂质，再减压抽滤，取滤饼真空干燥，得0.9667g的1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂，收率81.10％，m.p.156-158℃。

反应式如下：

利用vector22型红外光谱仪，采用kbr压片，对所制备的1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂在4000～500cm^-1范围内扫描，进行红外光谱结构表征。由附图1可知，在3411cm^-1附近没有发现-nh2的伸缩振动峰，在1660cm^-1附近没有发现醛基(-coh)伸缩振动峰，而出现新的化学键c＝n特征吸收峰，说明生成了席夫碱。

采用auanceav500hz超导核磁共振波谱仪，以1.0×10-4mol/l缓蚀剂的二氯甲烷或二甲基亚砜或三氯甲烷作溶剂，对所制备的1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂进行核磁共振氢谱测试。由附图2所示，8.36ppm处为两个-ch＝n-基团的两个氢原子的双峰，7.45ppm处为苯环上-c＝ch-上的一个氢原子的双重峰，5.37ppm处为两个芳环中羟基上氢原子的多重峰，3.81ppm处为c-ch2-n骨架上两个氢原子的三重峰，2.20ppm为氘代二甲基亚砜溶剂中残余氢原子的峰，1.45ppm处为甲基上的三个氢原子的两重峰。核磁共振氢谱分析结果与1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂构造式相吻合。

采用失重法考察取1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂缓蚀剂缓蚀效果。干燥备用的3组实验碳钢试样在分析天平上准确称量，将处理过的低碳钢片浸泡在不添加和添加不同浓度分别为0.001mol/l，0.005mol/l，0.01mol/l1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂缓蚀剂的50ml1mol/l稀硫酸中，30℃下浸泡4小时。然后取出样品，用蒸馏水冲洗，乙醇中脱水，丙酮中脱脂，干燥4小时后称重。平行试验三次，计算缓蚀率。0.001mol/l，0.005mol/l，0.01mol/l1,2-丙二胺缩3,5-二溴水杨醛双席夫碱缓蚀剂缓蚀剂对稀硫酸中碳钢的缓蚀率分别为36.65％、45.33％、62.24％。