一种无铬无醛的滩羊皮鞣制方法与流程

本发明属于皮革鞣制领域，具体涉及一种无铬无醛的滩羊皮鞣制方法。技术背景使滩羊皮从生皮变成熟皮的质变过程称为鞣制，传统的滩羊皮采用甲醛鞣制，甲醛毒性较高，危害大，是潜在的强致性突变物，各国或组织对毛皮产品中游离的甲醛含量有十分严格的标准限定。现有的毛皮无铬无甲醛鞣剂主要有金属鞣剂、醛类鞣剂、油鞣剂、有机磷盐鞣剂等，金属鞣剂主要用的是铝鞣剂，铝鞣毛皮柔软，伸长率高，出裁率大，颜色纯白，而且铝盐容易获得，价格低廉，鞣制方法操作简单，因此在很早前就被广泛使用但是铝鞣皮不耐水，皮经水洗后，就会退鞣，革干燥后变粗硬，扁薄；而醛类主要用的是戊二醛及戊二醛的改性鞣剂。与甲醛的鞣制机理相似，戊二醛在鞣制时主要是与胶原的氨基产生缩合反应，生成较牢固的交联键；戊二醛还有可能与胶原中的羟基作用形成缩醛，生成较牢固的交联键；在戊二醛与胶原的氨基、羟基作用时，除产生缩合反应外，还有可能产生烷醇化合。戊二醛可以在较广泛的ph范围内使用，成革耐汗、耐洗、耐碱，皮板较为柔软，收缩温度可达80～85℃，且染色性能优良，但戊二醛色黄，会给皮板及毛上色，不适合浅色毛皮的鞣制。油鞣是一种具有悠久历史的鞣制方法，人类开始制裘使用的就是油脂。油鞣是以含高度不饱和脂肪酸(碘值140～160)、氧化时能与皮胶原发生化学结合而起鞣制作用的动物油(鳌鱼油和鱼肝油)和植物油(亚麻油、橡籽油等)作鞣剂，常用于水貂皮、水獭皮等珍贵毛皮的鞣制。所得的成品皮板纤维细致，革身柔软，单位面积质量轻，皮板延伸率大，具有良好的透气性、透水性，手感丰满、舒适保暖，深受广大消费者的喜爱，但是油鞣法也存在一些缺陷，如用鱼油等鞣制后的成品皮板颜色发黄，甚至由于油脂的氧化作用使毛被染上橙色。此外，油鞣皮毛被清洗困难，木屑消耗量大。有机磷盐是一种低毒、无污染的具有羟甲基结构的含磷化合物。由于其优良的蛋白质交联性能，被认为是一种较理想的无铬鞣剂，而成为当前皮革鞣制研究的重点。有机磷鞣剂中磷碳键的极性很强，可以与很多带有活泼氢原子的化合物如n-羟甲基化合物、多元酸、苯酚、胺等发生反应。在有机磷盐鞣制过程中，鞣制的ph对鞣制效果有着非常大的影响。皮板的收缩温度随着鞣制ph的升高而升高。但是ph值过高，会对毛被产生不良影响。技术实现要素：本发明的目的是提供一种无铬无醛的滩羊皮鞣制方法，在满足产品性能的同时，解决传统甲醛鞣制滩羊皮对人体的危害，并减少鞣制废水的排放，减轻对环境的污染。本发明采取的技术方案是：一种无铬无醛的滩羊皮鞣制方法，包括以下步骤：(1)首次浸水：在划槽中按照每张滩羊皮15～20l的用水量加入水，投入滩羊皮，按0.5～0.8g/l的浓度加入浸水助剂jfc-e，在常温下浸水20～24h至皮板完全浸透回软；(2)去肉：利用去肉机将首次浸水后的滩羊皮进行去肉；(3)再次浸水：在划槽中按照每张滩羊皮15～20l的用水量加入水，投入去肉皮，分别按照0.5～0.8g/l、0.2～0.4g/l的浓度加入浸水助剂jfc-e和杀菌剂，常温下浸水24-30h；(4)脱脂：在划槽中按照每张滩羊皮15～20l的用水量加入水，投入浸水皮，加入纯碱调节ph值至7～8，再分别按照0.8～1.2g/l、0.4～0.6g/l的浓度加入毛皮脱脂剂ts-80和ja-50，在40℃下转动脱脂1-2h；(5)水洗：在40℃下将脱脂皮水洗30min；(6)软化：在划槽中按照每张滩羊皮15～20l的用水量加入水，投入水洗皮，分别按照35～45g/l、0.05～0.15g/l的浓度加入nacl、酸性蛋白酶537，再加入硫酸调节ph值至2.8～3.2，在37℃下，按照每转动15min停45min的频率软化6-8h；在此期间，通过手感判断软化程度，即以拇指轻推后肷部位，毛绒有轻微脱落现象，则认为软化程度已达到要求。(7)鞣制：在划槽中按照每张滩羊皮15～20l的用水量加入水，水中加入30-40g/l的nacl，再投入软化皮，之后按照7～10g/l的浓度加入鞣剂pcw，在25℃下，按照每转动20min停40min的频率鞣制4h，关划槽；(8)提碱：次日，打开划槽，25℃下转动30min；与此同时，用20倍温水溶解小苏打，按照每升水每次1g小苏打净含量的频率分数次缓慢加入，直至ph达到6.5为止，然后升温至40℃，再转动2h，停划槽；次日转动30min后出划槽搭马静置1-2天。转动时应多注意观察，防止毛打结。(9)加脂：按照每张皮50g的用量，将加脂剂溶于10倍温水中，再均匀涂抹在滩羊皮肉面，折叠放置吸收24h后阴干。(10)铲软：将晾干后的滩羊皮铲软，铲干净。进一步的，步骤(1)和步骤(3)所述的浸水助剂jfc-e为脂肪醇聚氧乙烯醚，杀菌剂为不含五氯苯酚的有机型杀菌剂。进一步的，步骤(4)所述的毛皮脱脂剂ts-80和ja-50分别为阴离子表面活性剂和乙氧基脂肪醇类表面活性剂。进一步的，步骤(7)所述的鞣剂pcw为基于异氰酸酯的毛皮鞣剂。进一步的，步骤(9)所述的加脂剂为天然油亚硫酸化合物和长链合成脂组成的混合物。本发明的有益效果：本发明使用的鞣剂pcw为新型的清洁鞣剂，不仅不含甲醛，且鞣过的皮样收缩温度可以达到85℃(还要高于使用甲醛的效果)，而且皮板和毛被洁白，均无上色现象(铬鞣皮板会上色，不利于浅色毛皮的染色)，通过该材料和工艺，使滩羊皮的物理性能和感官性能得到满足，并减少了因为鞣制对人体和环境产生的危害；另外，由于本发明所用的鞣剂pcw渗透性很好，可以在较高的ph值下达到较好的渗透性，因而，省去了浸酸步骤，节省了时间和成本，减少了工业盐的污染；综上，本发明鞣制工艺简单，在生产过程中无甲醛和铬的产生，产品中无甲醛及铬的残留，符合生态要求；采用该方法鞣制的滩羊皮皮板收缩温度高，皮板及毛被洁白，柔软性好，各项性能也均满足企业需要(达到行标qb/t1280-2007《羊毛皮》的要求)。附图说明图1为pcw毛鳞片及皮板纵截面纤维分散情况sem图，左图是毛鳞片表面，右图是截面。具体实施方式实施例1一种无铬无醛的滩羊皮鞣制方法，包括以下步骤：(1)首次浸水：在划槽中按照每张滩羊皮15l的用水量加入水，投入滩羊皮，按0.5g/l的浓度加入浸水助剂脂肪醇聚氧乙烯醚，在常温下浸水20～24h至皮板完全浸透回软；(2)去肉：利用去肉机将首次浸水后的滩羊皮进行去肉；(3)再次浸水：在划槽中按照每张滩羊皮15l的用水量加入水，投入去肉皮，分别按照0.5g/l、0.2g/l的浓度加入浸水助剂脂肪醇聚氧乙烯醚和杀菌剂(不含五氯苯酚的有机型杀菌剂)，常温下浸水24-30h；(4)脱脂：在划槽中按照每张滩羊皮15l的用水量加入水，投入浸水皮，加入纯碱调节ph值至7～8，再分别按照0.8g/l、0.4g/l的浓度加入毛皮脱脂剂乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠和脂肪酸聚氧乙烯酯，在40℃下转动脱脂1-2h；(5)水洗：在40℃下将脱脂皮水洗30min；(6)软化：在划槽中按照每张滩羊皮15l的用水量加入水，投入水洗皮，分别按照35g/l、0.05g/l的浓度加入nacl、酸性蛋白酶537，再加入硫酸调节ph值至2.8～3.2，在37℃下，按照每转动15min停45min的频率软化6-8h；在此期间，通过手感判断软化程度，即以拇指轻推后肷部位，毛绒有轻微脱落现象，则认为软化程度已达到要求。(7)鞣制：在划槽中按照每张滩羊皮15l的用水量加入水，水中加入30g/l的nacl，再投入软化皮，之后按照7g/l的浓度加入基于异氰酸酯的毛皮鞣剂，在25℃下，按照每转动20min停40min的频率鞣制4h，关划槽；(8)提碱：次日，打开划槽，25℃下转动30min；与此同时，用20倍温水溶解小苏打，按照每升水每次1g小苏打净含量的频率分数次缓慢加入，直至ph达到6.5为止，然后升温至40℃，再转动2h，停划槽；次日转动30min后出划槽搭马静置1-2天。转动时应多注意观察，防止毛打结。(9)加脂：按照每张皮50g的用量，将加脂剂(天然油亚硫酸化合物和长链合成脂组成的混合物)溶于10倍温水中，再均匀涂抹在滩羊皮肉面，折叠放置吸收24h后阴干。(10)铲软：将晾干后的滩羊皮铲软，铲干净。实施例2一种无铬无醛的滩羊皮鞣制方法，包括以下步骤：(1)首次浸水：在划槽中按照每张滩羊皮20l的用水量加入水，投入滩羊皮，按0.8g/l的浓度加入浸水助剂脂肪醇聚氧乙烯醚，在常温下浸水20～24h至皮板完全浸透回软；(2)去肉：利用去肉机将首次浸水后的滩羊皮进行去肉；(3)再次浸水：在划槽中按照每张滩羊皮20l的用水量加入水，投入去肉皮，分别按照0.8g/l、0.4g/l的浓度加入浸水助剂脂肪醇聚氧乙烯醚和杀菌剂(不含五氯苯酚的有机型杀菌剂)，常温下浸水24-30h；(4)脱脂：在划槽中按照每张滩羊皮20l的用水量加入水，投入浸水皮，加入纯碱调节ph值至7～8，再分别按照1.2g/l、0.6g/l的浓度加入毛皮脱脂剂乙氧基化脂肪酸甲酯磺酸钠和脂肪酸聚氧乙烯酯，在40℃下转动脱脂1-2h；(5)水洗：在40℃下将脱脂皮水洗30min；(6)软化：在划槽中按照每张滩羊皮20l的用水量加入水，投入水洗皮，分别按照45g/l、0.15g/l的浓度加入nacl、酸性蛋白酶537，再加入硫酸调节ph值至2.8～3.2，在37℃下，按照每转动15min停45min的频率软化6-8h；在此期间，通过手感判断软化程度，即以拇指轻推后肷部位，毛绒有轻微脱落现象，则认为软化程度已达到要求。(7)鞣制：在划槽中按照每张滩羊皮20l的用水量加入水，水中加入40g/l的nacl，再投入软化皮，之后按照10g/l的浓度加入基于异氰酸酯的毛皮鞣剂，在25℃下，按照每转动20min停40min的频率鞣制4h，关划槽；(8)提碱：次日，打开划槽，25℃下转动30min；与此同时，用20倍温水溶解小苏打，按照每升水每次1g小苏打净含量的频率分数次缓慢加入，直至ph达到6.5为止，然后升温至40℃，再转动2h，停划槽；次日转动30min后出划槽搭马静置1-2天。转动时应多注意观察，防止毛打结。(9)加脂：按照每张皮50g的用量，将加脂剂(天然油亚硫酸化合物和长链合成脂组成的混合物)溶于10倍温水中，再均匀涂抹在滩羊皮肉面，折叠放置吸收24h后阴干。(10)铲软：将晾干后的滩羊皮铲软，铲干净。将实施例2鞣制的滩羊皮进行性能检测，见表1和图1所示。表1鞣制好的滩羊皮的性能收缩温度(℃)85.3撕裂强度(n/mm)29.72抗张强度(mpa)13.206断裂伸长率(％)27.608从表1看出，各项性能均达到qb/t1280-2007《羊毛皮》规定的标准。从图1看出，鞣制后皮纤维分散性良好，毛鳞片无损伤。当前第1页12