N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺的合成方法与流程

文档序号:17918169发布日期:2019-06-14 23:55

本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺的合成方法。



背景技术:

甲基磺草酮是由先正达公司开发的一种抑制对羟基苯基丙酮酸双氧化酶的除草剂。我们在对其分子结构进行修饰时,用甲基磺草酮的关键中间体2-硝基-4-甲砜基苯甲酸和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应,有目的地合成N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺这种物质。通常这类反应是将2-硝基-4-甲砜基苯甲酸先制备成酰氯,再和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应,但是作者利用这种方法没有得到所要的目标化合物。因此我们另辟蹊径,将2-硝基-4-甲砜基苯甲酸和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,在催化剂和助剂存在下,直接进行缩合反应,从而制备出了目标化合物N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺。目前未见文献公开报道该物质的合成方法。



技术实现要素:

本发明的目的,在于提供一种合成N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺的合成方法。

其技术方案如下:

N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺的合成方法,在溶剂中,加入2-硝基-4-甲砜基苯甲酸和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,在催化剂和助剂存在下,搅拌下并升温至微回流,缩合反应得N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺。

进一步方案,所述的催化剂为三氟硼酸,其加入量和2-硝基-4-甲砜基苯甲酸加入量质量比为0.05-0.2:13。

进一步方案,所述的助剂为N,N-二甲基甲酰胺,溶剂为三甲苯;所述溶剂和助剂的体积比为250:5-15。助剂主要起助溶的作用。

进一步方案,所述缩合反应结束后,降至室温,对反应物进行第一次过滤;在滤饼中加入乙醇并升温搅拌至回流,然后趁热进行第二次过滤;对第二次过滤后的滤液进行冷却结晶,待物料充分析出后再进行第三次过滤,所得滤饼烘干得N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺。

进一步方案,所述缩合反应是在带搅拌器和冷凝管的反应器中进行的。

本发明直接将2-硝基-4-甲砜基苯甲酸和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶缩合反应制备得N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-4-甲砜基-2-硝基苯甲酰胺,其合成方法操作简便,且制备过程工艺较易控制,减少了污染物种类,所以是绿色环保工艺路线。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明所述方法进行详细说明

实施例1:

将13克2-硝基-4-甲砜基苯甲酸、8克2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶投入带搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中的250毫升三甲苯中,加入三氟硼酸0.10克,N,N-二甲基甲酰胺5ml,在搅拌下并升温至微回流。取样气谱中控分析,待反应物浓度小于0.5%,停止反应降至室温,并进行过滤,滤饼加入乙醇,升温至回流,回流5分钟后,趁热过滤,滤液冷却结晶,待物料充分析出后再过滤,滤饼烘干得目标化合物,含量99.7%(气谱归一法),收率67.1%。

实施例2:

将13克2-硝基-4-甲砜基苯甲酸、8克2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶投入带搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中的250毫升三甲苯,加入三氟硼酸0.15克,N,N-二甲基甲酰胺5ml,在搅拌下并升温至微回流。取样气谱中控分析,待反应物浓度小于0.5%,停止反应降至室温,并进行过滤,滤饼加入甲醇,升温至回流,回流5分钟后,趁热过滤,滤液冷却结晶,待物料充分析出后再过滤,滤饼烘干得目标化合物,含量99.4%(气谱归一法),收率67.2%。

实施例3:

将13克2-硝基-4-甲砜基苯甲酸、8克2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶投入带搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中的250毫升三甲苯中,加入三氟硼酸0.1克,N,N-二甲基甲酰胺10ml,在搅拌下并升温至微回流。取样气谱中控分析,待反应物浓度小于0.5%,停止反应降至室温,并进行过滤,滤饼加入甲醇,升温至回流,回流5分钟后,趁热过滤,滤液冷却结晶,待物料充分析出后再过滤,滤饼烘干得目标化合物,含量99.6%(气谱归一法),收率67.3%。

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

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