本发明涉及具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的制造方法。
背景技术：
具有2个乙烯基醚结构的化合物被称为二乙烯基醚化合物，作为聚合组合物原料的交联成分、固化成分使用。其中，具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物因低毒性、低刺激性、低收缩性等之类的优异特征而被期待用于粘接剂、涂料、印刷用油墨、抗蚀材料等。
作为二乙烯基醚化合物的制造方法，已知有在碱金属催化剂的存在下使醇(二醇)与乙炔反应的雷帕法。例如，在专利文献1中，记载了使二乙二醇与乙炔在二乙二醇二乙烯基醚存在下反应并使反应进行至生成二乙二醇单乙烯基醚和二乙二醇二乙烯基醚这两者的状态后，进行萃取蒸馏，由此分离回收二乙二醇二乙烯基醚的方法。
然而，在专利文献1所记载的制造方法中，虽然能够以高纯度回收二乙二醇二乙烯基醚，但是无法使反应进行至完全生成二乙二醇二乙烯基醚且以高比例(约30质量％)生成二乙二醇单乙烯基醚，因此认为每一次反应的二乙二醇二乙烯基醚的反应收率低，实用化时损害生产效率。另外，该方法中无法实现具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的制造。
另外，在专利文献2中，记载了使用二甲基亚砜作为非质子性极性溶剂，通过雷帕法由链烷二醇和乙炔制造具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的方法，但存在二乙烯基醚化合物的生成速度(生产速度)低的问题。
另一方面，作为通过与雷帕法不同的方法制造具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的方法，报告了使用二醇和乙酸乙烯酯进行乙烯基交换反应的方法(专利文献3)。然而，在该方法中，二乙烯基醚化合物的生成速度低且反应中使用高价的铱催化剂，因此还存在制造成本增大的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2014-513048号公报
专利文献2:国际公开2015/190376号小册子
专利文献3:日本特开2017-68246号公报
技术实现要素：
本发明的课题在于提供能够以快速的生产速度和高的反应收率由链烷二醇和乙炔制造具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物的方法。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过在无溶剂下进行链烷二醇与乙炔的反应，能够以快速的生产速度和高的反应收率制造具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下的＜1＞～＜6＞。
＜1＞一种制造方法(以下，也称为本发明的制造方法)，是使用碱金属催化剂使式(1)表示的化合物(以下，也称为链烷二醇(1))与乙炔反应而制造式(2)表示的化合物(以下，也称为二乙烯基醚化合物(2))的方法，并在无溶剂下进行上述反应。
〔式(1)中，r1表示碳原子数4～20的亚烷基。〕
〔式(2)中，r1与式(1)中的r1意思相同。〕
＜2＞根据＜1＞所述的制造方法，其中，式(1)表示的化合物为式(3)、(4)或者(5)表示的化合物。
〔式(3)中，r11～r16中的任意2个表示羟基或羟甲基，其余表示氢原子。〕
〔式(4)中，r31～r40中的任一个表示甲基，其余表示氢原子。〕
〔式(5)中，r41～r64表示氢原子或者碳原子数1～8的烷基，但r41～r64的组合是r41～r64中的任一个为碳原子数1～8的烷基且其余为氢原子的组合、或者r41～r64均为氢原子的组合。〕
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的制造方法，其中，式(1)表示的化合物为选自3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,12-十二烷二醇和1,12-十八烷二醇中的至少1种。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的制造方法，其中，在50～170℃的范围进行上述反应。
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的制造方法，其中，上述碱金属催化剂为选自碱金属的氢氧化物和碱金属的碳酸盐中的至少1种。
＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的制造方法，其中，上述碱金属催化剂的使用量相对于式(1)表示的化合物100摩尔为1～60摩尔的范围。
根据本发明，能够以快速的生产速度和高的反应收率由链烷二醇和乙炔制造具有亚烷基骨架的二乙烯基醚化合物。
具体实施方式
本发明的制造方法是使用碱金属催化剂使链烷二醇(1)与乙炔在无溶剂下反应而制造二乙烯基醚化合物(2)的方法。
式(1)、(2)中，r1表示的亚烷基(链烷二基)的碳原子数为4～20，但从提高本发明所希望的效果的观点考虑，优选为6～18。另外，亚烷基可以为直链状，也可以为支链状。
作为亚烷基的具体例，可举出丁烷-1,1-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,1-二基、戊烷-1,2-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,1-二基、己烷-1,2-二基、己烷-1,3-二基、己烷-1,4-二基、己烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、3-甲基-戊烷-1,5-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、壬烷-1,9-二基、2,4-二乙基-戊烷-1,5-二基、2-丁基-2-乙基-丙烷-1,3-二基、癸烷-1,10-二基、十一烷-1,11-二基、十二烷-1,12-二基、十三烷-1,13-二基、十四烷-1,14-二基、十五烷-1,15-二基、十六烷-1,16-二基、十七烷-1,17-二基、十八烷-1,12-二基、十八烷-1,18-二基等。
作为本发明中使用的链烷二醇(1)，优选常压下的沸点为50℃以上的链烷二醇，更优选常压下的沸点为100～450℃的链烷二醇。
另外，作为链烷二醇(1)，从提高本发明所希望的效果的观点及作为对应的二乙烯基醚化合物的材料的有用性的观点考虑，优选下述式(3)～(5)表示的化合物。另外，作为式(3)表示的链烷二醇，可举出式(3-1)～(3-3)表示的化合物。根据本发明的制造方法，由这样的结构的链烷二醇也能够得到对应的二乙烯基醚化合物。
〔式(3)中，r11～r16中的任意2个表示羟基或羟甲基，其余表示氢原子。〕
应予说明，r11～r16表示羟基或羟甲基时，可以为同种，也可以为不同种类。
〔式(3-1)中，r17～r19中的任意2个表示羟基或羟甲基，其余表示氢原子。〕
应予说明，r17～r19表示羟基或羟甲基时，可以为相同种类也可以为不同种类。
〔式(3-2)中，r20和r21各自独立地表示羟基或羟甲基。〕
〔式(3-3)中，r22和r23各自独立地表示羟基或羟甲基。〕
〔式(4)中，r31～r40中的任一个表示甲基，其余表示氢原子。〕
〔式(5)中，r41～r64表示氢原子或者碳原子数1～8的烷基，但r41～r64的组合是r41～r64中的任一个为碳原子数1～8的烷基、其余为氢原子的组合、或者r41～r64均为氢原子的组合。〕
r41～r64表示的烷基可以为直链状，也可以为支链状，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基等。
作为链烷二醇(1)的具体例，例如，可举出1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-2,3-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,4-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、4-甲基-2,3-戊二醇、己二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丁二醇、频哪醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-庚二醇、1,4-庚二醇、1,7-庚二醇、3,3-庚二醇、3,4-庚二醇、3,5-庚二醇、4,4-庚二醇、5-甲基-2,4-己二醇、3,3-二甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、4,5-辛二醇、3-甲基-2,4-庚二醇、2-乙基-1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-1,4-己二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2-丙基-1,2-戊二醇、2,4,4-三甲基-1,2-戊二醇、2-丙基-1,3-戊二醇、2-甲基-2-(1-甲基丙基)-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,4,4-三甲基-2,3-戊二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-乙基-3-丙基-1,4-丁二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、2,7-二甲基-2,7-辛二醇、3,6-二甲基-3,6-辛二醇、2,3,4,5-四甲基-3,4-己二醇、2,2-二丁基-1,3-丙二醇、2,2-二异丁基-1,3-丙二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、5-乙基-3-甲基-2,4-壬二醇、7-乙基-2-甲基-4,6-壬二醇、2-丁基-1,3-辛二醇、2-甲基-2,3-十二烷二醇、2,2-二异戊基-1,3-丙二醇、2-(4,4-二甲基戊基)-2-丙基-1,3-丙二醇、1,2-十四烷二醇、1,14-十四烷二醇、2,2,9,9-四甲基-1,10-癸二醇、2-辛基-2-丙基-1,3-丙二醇、1,2-十六烷二醇、1,16-十六烷二醇、2-癸基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-(2-甲基丙基)-2-壬基-1,3-丙二醇、5,13-十七烷二醇、2-十二烷基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,12-十八烷二醇、2,9-二甲基-2,9-二丙基-1,10-癸二醇、2-十二烷基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二辛基-1,3-丙二醇、8-乙基-1,18-十八烷二醇。
这些中，优选选自3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,12-十二烷二醇和1,12-十八烷二醇中的至少1种。
从制造成本、生成的二乙烯基醚化合物的高纯度化的观点考虑，相对于反应体系内的液相(除生成物以外)的总量，链烷二醇(1)的使用量优选为85～99质量％，更优选为90～99质量％。
另外，相对于投入成分(除乙炔以外)的合计，链烷二醇(1)和碱金属催化剂的合计的投入比例优选为95～100质量％，更优选为97.5～100质量％。
本发明中使用的碱金属催化剂没有特别限定，可以使用一直以来公知的碱金属催化剂。例如，可举出氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属的氢氧化物；碳酸钾、碳酸钠等碱金属的碳酸盐等。应予说明，碱金属催化剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。这些中，从提高本发明所希望的效果的观点考虑，优选碱金属的氢氧化物。
从提高本发明所希望的效果的观点及制造成本的观点考虑，相对于链烷二醇(1)100摩尔，碱金属催化剂的使用量优选为1～60摩尔的范围，更优选为5～45摩尔的范围。
本发明的制造方法中的乙炔的供给压力没有特别限定，从安全性和反应进行性的观点考虑，优选以表压计为0.01～0.4mpa，更优选以表压计为0.01～0.08mpa。
从安全性和反应进行性的观点考虑，链烷二醇(1)与乙炔的反应的反应温度优选为50～170℃的范围，更优选为90～160℃的范围。应予说明，在供给乙炔之前将链烷二醇(1)用碱金属催化剂预先处理进行醇盐化的情况下，该醇盐化反应也可以在同样的反应温度下进行。
链烷二醇(1)与乙炔的反应的反应时间可以根据链烷二醇(1)的种类等调整，通常为1～72小时，优选为1.5～48小时。
另外，链烷二醇(1)与乙炔的反应可以用间歇法、半连续法或者连续法来实施。
另外，链烷二醇(1)、乙炔和碱金属催化剂的接触顺序的前后为任意的，例如，可举出在开始链烷二醇(1)、乙炔和碱金属催化剂向反应器内的供给后进行二乙烯基醚化反应的方法；预先将链烷二醇(1)和碱金属催化剂投入反应器内，升温至规定的温度后，将反应器内的乙炔压力升压，从而开始反应的方法。在预先将链烷二醇(1)和碱金属催化剂投入反应器内的情况下，可以在供给乙炔之前进行醇盐化反应。醇盐化反应的反应压力以绝对压力计优选为1～101.3kpa。
在链烷二醇(1)与乙炔的反应的反应结束后，可以将得到的二乙烯基醚化合物(2)通过公知的操作、处理方法进行处理而分离。例如，通过过滤将催化剂分离后，进行蒸馏，由此能够分离目标二乙烯基醚化合物(2)。应予说明，二乙烯基醚化合物(2)来源于链烷二醇(1)，具有对应的化学结构。
根据本发明，能够以快速的生产速度和高的反应收率由链烷二醇(1)和乙炔制造二乙烯基醚化合物(2)。另外，由于为无溶剂反应，所以除二甲基亚砜等非质子性极性溶剂以外，不再添加与用作原料的链烷二醇(1)对应的二乙烯基醚化合物(与目标二乙烯基醚化合物(2)相同的化学结构的二乙烯基醚化合物)等这些除链烷二醇(1)以外的常温下为液态的化合物，能够低成本且简便地得到二乙烯基醚化合物(2)。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于这些实施例。应予说明，以下的实施例中的测定遵照下述的测定方法。
(反应液的组成分析)
反应液的组成分析使用气相色谱法。分析条件如下。
装置：产品名“gc-2010plus”(岛津制作所制)
检测器：fid
柱：db-5(30m、0.25mmid、1.0μm、agilent公司制)
·1,12-十八烷二醇二乙烯基醚(oddve)
inj温度：250℃
det温度：250℃
分流比：50
柱温：在180℃保持3min→以10℃/min升温至250℃→在250℃保持20min(总计30min)
·2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(depdve)
inj温度：250℃
det温度：300℃
分流比：50
柱温：以4℃/min从100℃升温至160℃→在160℃保持10min→以20℃/min升温至300℃→在300℃保持13min(总计45min)
·1,12-十二烷二醇二乙烯基醚(3dve)
inj温度：250℃
det温度：270℃
分流比：50
柱温：在180℃保持3min→以5℃/min升温至250℃→在250℃保持13min(总计30min)
·3-甲基-1,5戊二醇二乙烯基醚(mpdve)
inj温度：250℃
det温度：300℃
分流比：50
柱温：在100℃保持5min→以10℃/min升温至280℃→在280℃保持7min(总计30min)
(钾浓度测定)
反应液的钾浓度测定使用以下的装置。
装置：产品名“自动滴定装置com-1700a”(平沼产业制)
滴定液：0.2mol/l盐酸、乙醇
(馏出液的水分测定)
馏出液的水分测定使用以下的装置。
装置：产品名“自动水分测定装置aqv-300”(平沼产业制)
滴定液：hydranalcomposite5k(林纯药制)
滴定溶剂：卡尔费休试剂hayashisolventce(林纯药制)
(反应速度测定)
反应速度的计算采用下式。
r1＝m/{(t1)×v}
r1：反应速度(g/l·hr)
m：二乙烯基醚生成量(g)
t1：反应时间(hr)
v：反应液体积(l)
(反应工序生产速度测定)
反应工序生产速度的计算采用下式。
r2＝m/{(t1+t2)×v}
r2：反应工序生产速度(g/l·hr)
m：二乙烯基醚生成量(g)
t1：反应时间(hr)
t2：烷醇钾制备时间(hr)
v：反应液体积(l)
(实施例1：1,12-十八烷二醇二乙烯基醚(oddve)的合成)
在具备搅拌机、压力计、温度计、气体导入管、气体吹扫管线、减压管线、液体取样管线的容量10l的sus316制耐压反应容器中，投入氢氧化钾(日本曹达株式会社制)0.18kg(3.3mol)和通过加温预先溶解的1,12-十八烷二醇(小仓合成工业株式会社制)3.50kg(12.2mol)，对容器内进行氮置换。
氮置换后，将容器内温度升温至150℃，以250rpm搅拌。将容器内压力缓慢减压至3kpaa(a表示绝对压力)，由液体取样管线进行3hr的0.1nl/min的利用氮的鼓泡。通过该操作，提取出主成分为水的馏出液0.06kg。由此，得到来自1,12-十八烷二醇的烷醇钾。
其后，边以420rpm搅拌，边对容器内进行乙炔置换。在该状态下连续供给乙炔使容器内保持在0.03mpag(g表示表压力)、150℃，反应11.5hr。反应液的气相色谱法分析的结果是转化率为99％以上，选择率为97％。算出此时的反应速度为61g/l·hr，反应工序生产速度为49g/l·hr。
将该反应液在120℃、氮压力0.1mpag下，使用滤布(透气率：0.6～1.8cc/cm2·sec，聚苯硫醚树脂制)进行加压过滤，由此将催化剂分离。滤液中的钾浓度为0.4质量％。进一步在0.02kpaa减压下进行滤液的简单蒸馏，得到1,12-十八烷二醇二乙烯基醚(以下称为oddve)3.37kg(10.0mol)。得到的oddve为纯度99％以上、收率81％。将结果示于表1。
(实施例2：2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(depdve)的合成)
在与实施例1相同的反应容器中，投入2,4-二乙基-1,5-戊二醇(khneochem株式会社制)3.80kg(23.7mol)和氢氧化钾0.29kg(5.2mol)，对容器内进行氮置换。
氮置换后，将容器内温度升温至150℃，以250rpm搅拌。由液体取样管线进行3hr的1nl/min的利用氮的鼓泡。通过该操作，提取出主成分为水的馏出液0.09kg。由此，得到来自2,4-二乙基-1,5-戊二醇的烷醇钾。
其后，将容器内温度升温至155℃后，边以420rpm搅拌，边对容器内进行乙炔置换。在该状态下连续供给乙炔使容器内保持在0.03mpag、155℃，反应11.5hr。反应液的气相色谱法分析的结果是转化率为99％以上，选择率为97％。算出此时的反应速度为60g/l·hr，反应工序生产速度为47g/l·hr。
将该反应液在120℃、氮压力0.1mpag下，使用与实施例1相同的滤布进行加压过滤，由此将催化剂分离。滤液中的钾浓度为0.2质量％。进一步使用理论塔板数5的桐山蒸馏塔，在压力1.3kpaa、环流比1的条件下进行滤液的精密蒸馏，得到2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(以下称为depdve)3.50kg(16.5mol)。得到的depdve为纯度99％以上、收率70％。将结果示于表1。
(实施例3：1,12-十二烷二醇二乙烯基醚(3dve)的合成)
在与实施例1相同的反应容器中，投入氢氧化钾0.23kg(4.1mol)和通过加温预先溶解的1,12-十二烷二醇(fujifilmwakochemical株式会社制)3.96kg(19.6mol)，对容器内进行氮置换。
氮置换后，将容器内温度升温至135℃，以250rpm搅拌。将容器内压力缓慢地减压至20kpaa，由液体取样管线进行3hr的0.1nl/min的利用氮的鼓泡。通过该操作，提取出主成分为水的馏出液0.09kg。由此，得到来自1,12-十二烷二醇的烷醇钾。
其后，将容器内温度升温至155℃后，边以420rpm搅拌，边对容器内进行乙炔置换。在该状态下连续供给乙炔使容器内保持在0.03mpag、155℃，反应17hr。反应液的气相色谱法分析的结果是转化率为99％以上，选择率为94％。算出此时的反应速度为52g/l·hr，反应工序生产速度为44g/l·hr。
将该反应液在120℃、氮压力0.1mpag下，使用与实施例1相同的滤布进行加压过滤，由此将催化剂分离。滤液中的钾浓度为0.2质量％。进一步在0.06kpaa减压下，进行滤液的简单蒸馏，得到1,12-十二烷二醇二乙烯基醚(以下称为3dve)3.34kg(13.1mol)。得到的3dve为纯度99％以上、收率67％。将结果示于表1。
(实施例4：3-甲基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(mpdve)的合成)
在与实施例1相同的反应容器中，投入3-甲基-1,5-戊二醇(fujifilmwakochemical株式会社制)3.40kg(28.8mol)和氢氧化钾0.34kg(6.0mol)，对容器内进行氮置换。
氮置换后，将容器内温度升温至110℃，以250rpm搅拌。将容器内压力缓慢地减压至5.5kpaa，由液体取样管线进行3hr的0.1nl/min的利用氮的鼓泡。通过该操作，提取出主成分为水的馏出液0.11kg。由此，得到来自3-甲基-1,5-戊二醇的烷醇钾。
其后，将容器内温度升温至155℃后，边以420rpm搅拌，边对容器内进行乙炔置换。在该状态下连续供给乙炔使容器内保持在0.03mpag、155℃，反应10hr。其后，将容器内温度降温至135℃，进一步反应3.5hr。反应液的气相色谱法分析的结果是转化率为99％以上、选择率为91％。算出此时的反应速度为62g/l·hr，反应工序生产速度为51g/l·hr。
将该反应液在120℃、氮压力0.1mpag下，使用与实施例1相同的滤布进行加压过滤，由此将催化剂分离。滤液中的钾浓度为0.2质量％。进一步在1.3kpaa减压下，进行滤液的简单蒸馏，得到3-甲基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(以下称为mpdve)3.41kg(20.0mol)。得到的mpdve为纯度99％以上、收率70％。将结果示于表1。
(比较例1：1,12-十八烷二醇二乙烯基醚(oddve)的合成)
在与实施例1相同的反应容器中，投入氢氧化钾0.17kg(3.0mol)、通过加温预先溶解的1,12-十八烷二醇1.50kg(5.2mol)和二甲基亚砜(nipponrefine株式会社制)3.50kg，对容器内进行氮置换。
将容器内边以420rpm搅拌边升温至80℃后，对容器内进行乙炔置换。在该状态下连续供给乙炔使容器内压力保持在0.03mpag，在容器内温度80℃反应13.5hr。反应液的气相色谱法分析的结果是转化率为99％以上、选择率为89％。算出此时的反应速度为22g/l·hr，反应工序生产速度为22g/l·hr。
将该反应液移至10l聚乙烯容器中静置使其分液后，提取出上层。上层液中的钾浓度为0.5质量％。进一步在0.02kpaa减压下，进行上层液的简单蒸馏，得到oddve1.28kg(3.8mol)。得到的oddve为纯度99％以上、收率72％。将结果示于表1。
(比较例2：2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(depdve)的合成)
在与实施例1相同的反应容器中，投入2,4-二乙基-1,5-戊二醇1.00kg(6.3mol)、氢氧化钾0.10kg(1.8mol)和二甲基亚砜4.00kg，对容器内进行氮置换。
将容器内边以420rpm搅拌边升温至80℃后，对容器内进行乙炔置换。在该状态下连续供给乙炔使容器内压力保持在0.03mpag，在容器内温度80℃反应7hr。反应液的气相色谱法分析的结果是转化率为99％以上、选择率为90％。算出此时的反应速度为32g/l·hr，反应工序生产速度为32g/l·hr。
将该反应液移至20l聚乙烯容器，加入己烷5.20kg振荡后，静置。静置后，提取出上层，进行减压浓缩。进一步使用理论塔板数10的桐山蒸馏塔，进行浓缩液的精密蒸馏。在压力1.3kpaa、环流比10的条件下，得到depdve0.87kg(4.1mol)。得到的depdve为纯度99％以上、收率65％。将结果示于表1。
表中的符号分别表示以下内容。
r1：反应速度
r2：反应工序生产速度
oddve：1,12-十八烷二醇二乙烯基醚
depdve：2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚
3dve：1,12-十二烷二醇二乙烯基醚
mpdve：3-甲基-1,5-戊二醇二乙烯基醚
dmso：二甲基亚砜
如表1所示，通过使上述的链烷二醇与乙炔在无溶剂下反应，从而反应速度和反应工序生产速度大幅增大。并且确认了收率也提高。应予说明，雷帕法中，由于其反应速度受反应体系中的乙炔溶解度影响，所以通常认为与在无溶剂的情况下进行时相比，在存在溶剂的情况下进行时乙炔溶解度增加，反应速度变大，然而如上所述，在无溶剂条件下反应速度增大，这点是意外的发现。