共聚物、固化性树脂组合物以及固化物的制作方法

1.本发明涉及一种共聚物、包含该共聚物的固化性树脂组合物及其固化物。本技术主张2019年10月3日在日本技术的特愿2019-183122号的优先权，将其内容援引于此。


背景技术：

2.在vlsi(very large scale integration：超大规模集成电路)所代表的需要亚微米级的微细加工的各种电子器件制造的领域中，要求器件的进一步高密度化、高集成化。因此，对于作为微细图案形成方法的光刻技术的要求越来越高。另一方面，在液晶显示元件、集成电路元件、固体拍摄元件等电子零件中设有：用于防止其劣化、损伤的保护膜；用于使配置为层状的布线之间绝缘而设置的层间绝缘膜；用于使元件表面平坦化的平坦化膜；用于保持电绝缘的绝缘膜等。
3.具有层间绝缘膜的液晶显示元件，例如tft型液晶显示元件可以通过如下方式制造：在玻璃基板上设置偏振片，形成ito等透明导电电路层和薄膜晶体管(tft：thin film transistor)，由层间绝缘膜被覆而制成背面板，另一方面，在玻璃板上设置偏振片，根据需要形成黑矩阵层和滤色器层的图案，进而依次形成透明导电电路层、层间绝缘膜而制成上表面板，使该背面板与上表面板隔着间隔物对置，在两板间封入液晶。
4.作为用于微细图案形成的一个方法的使放射敏感性树脂组合物(抗蚀剂)高灵敏度化的方法，已知利用了作为感光剂的光产酸剂的化学放大型抗蚀剂。例如使用含有包含具有环氧基的结构单元的树脂和光产酸剂的树脂组合物，利用曝光而由光产酸剂产生质子酸，使环氧基开裂而引起交联反应。由此树脂不溶于显影液而形成图案。如此，与光反应效率(每一光子的反应)小于1的现有抗蚀剂相比，实现了飞跃性的高灵敏度化。现在所开发的抗蚀剂多半为化学放大型，用于开发与曝光光源的短波长化对应的高灵敏度材料。
5.在tft型液晶显示元件、集成电路元件中所设的层间绝缘膜等绝缘膜中需要施加微细图案(微细加工)。作为用于形成绝缘膜的材料，通常使用放射线敏感性树脂组合物。在这样的放射线敏感性树脂组合物中，为了提高生产性，要求具有高放射线敏感性的组合物。在绝缘膜耐溶剂性低的情况下，在该绝缘膜中产生由有机溶剂导致的膨润、变形、从基板剥离等，因此在液晶显示元件、集成电路元件的制造中产生重大的障碍。因此，对绝缘膜要求优异的耐溶剂性。
6.针对这样的要求，专利文献1中公开了一种共聚物，其是(a)不饱和羧酸和/或不饱和酸酐；(b)具有环氧基的自由基聚合性化合物；以及(c)其他自由基聚合性化合物的共聚物，其中，使用了甲基丙烯酸缩水甘油酯作为所述成分(b)。
7.此外，专利文献2中公开了一种共聚物，其是含脂环式环氧基的聚合性不饱和化合物与自由基聚合性化合物的共聚物，其中，使用甲基丙烯酸(3,4-环氧环己基)甲酯作为含脂环式环氧基的聚合性不饱和化合物。
8.此外，专利文献3中公开了一种共聚物，其是由(a)包含碱可溶性基团的单体单元和(b)与含环氧基的聚合性不饱和化合物对应的单体单元构成的共聚物，所述共聚物中，包
含具有羧基和3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷环的结构单元。
[0009]
现有技术文献
[0010]
专利文献
[0011]
专利文献1：日本特开平6-43643号公报
[0012]
专利文献2：日本特开2003-76012号公报
[0013]
专利文献3：日本特开2006-193718号公报


技术实现要素：

[0014]
发明要解决的问题
[0015]
然而，在专利文献1和专利文献2中公开的共聚物存在如下问题：当在室温(23℃)下保存时，可能因自聚合反应的进行，重均分子量经时地增加。因此，需要在-20℃以下的低温条件下保管。此外，固化物的耐溶剂性也低。以下，将因保存而重均分子量增加的情况称作“保存稳定性差”。此外，将即使长期保存重均分子量也不增加(不易增加)的情况称作“保存稳定性优异”。
[0016]
此外，就专利文献3的共聚物而言，可能因羧基与3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷环的环氧基的反应性差，根据固化时的温度，固化物的耐溶剂性变低。因此，为了对固化物赋予所期望的耐溶剂性，需要在高温条件下将共聚物固化。
[0017]
因此，本发明的目的在于提供一种保存稳定性优异，即使在较低的温度下也固化，并且固化物的耐溶剂性优异的共聚物；包含该共聚物的固化性树脂组合物及其固化物。
[0018]
技术方案
[0019]
本发明人发现，包含特定的构成单元的共聚物的保存稳定性优异，即使在较低的温度下也固化，并且固化物的耐溶剂性优异，从而完成了本发明。
[0020]
即，在本发明中，提供一种共聚物，其包含：源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)；以及源自下述式(b1)所示的环氧化合物的构成单元(b)，
[0021]
[化学式1]
[0022][0023]
(式中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b3
表示具有两个以上环氧基的二价有机基团)。
[0024]
优选的是，所述环氧化合物为选自由下述式(b3)所示的化合物和下述式(b4)所示的化合物构成的组中的至少一种，
[0025]
[化学式2]
[0026][0027]
(式中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b5
相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。r
b6
相同或不同，表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。nb2和nb3各自表示0以上的整数，nb2与nb3之和为2以上。需要说明的是，环氧乙烷环任选地具有碳原子数1～6的烷基)
[0028]
[化学式3]
[0029][0030]
(式中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b7
相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。r
b8
为与环z键合的基团，相同或不同，表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。m表示1～3的整数。环z表示碳原子数3～20的脂环式烃环。nb4表示2以上的整数。需要说明的是，环氧乙烷环任选地具有碳原子数1～6的烷基。此外，环z任选地具有碳原子数1～6的烷基作为r
b7
和r
b8
以外的基团)。
[0031]
就本发明的共聚物而言，优选的是，所述共聚物还包含源自选自由下述(c1)～(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c)。
[0032]
(c1)任选地被烷基取代的苯乙烯；
[0033]
(c2)n-取代马来酰亚胺；
[0034]
(c3)n-乙烯基化合物；
[0035]
(c4)下述式(2)所示的不饱和羧酸衍生物，
[0036]
[化学式4]
[0037]
[0038]
(式中，r
11
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
12
表示任选地包含杂原子的一价烃基。x表示杂原子)。
[0039]
就本发明的共聚物而言，优选的是，相对于构成共聚物的全部构成单元，构成单元(a)的含量为2～60重量％，构成单元(b)的含量为10～98重量％，构成单元(c)的含量为0～88重量％。
[0040]
此外，本发明提供一种固化性树脂组合物，其包含所述共聚物。
[0041]
就所述固化性树脂组合物而言，优选的是，所述固化性树脂组合物还包含阳离子聚合引发剂。
[0042]
此外，本发明提供一种固化物，其为所述固化性树脂组合物的固化物。
[0043]
发明效果
[0044]
本发明的共聚物的保存稳定性优异，即使在较低的温度下也固化，并且固化物的耐溶剂性优异。此外，包含所述共聚物的固化性树脂组合物的保存稳定性优异，即使在较低的温度下也固化，并且固化物的耐溶剂性优异。而且，所述固化性树脂组合物的固化物的耐溶剂性优异。
具体实施方式
[0045]
《共聚物》
[0046]
本发明的共聚物是包含源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)；以及源自所述式(b1)所示的环氧化合物的构成单元(b)的共聚物。本发明的共聚物也可以还包含源自选自由所述(c1)～(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c)。此外，也可以还包含后述的构成单元(d)作为构成单元(a)～(c)以外的构成单元。
[0047]
[构成单元(a)]
[0048]
构成单元(a)可以通过使不饱和羧酸或其酸酐(a)与由所述式(b1)所示的环氧化合物(b)聚合来引入共聚物中。
[0049]
作为不饱和羧酸或其酸酐(a)没有特别限定，例如，可列举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等α,β-不饱和单羧酸；衣康酸、马来酸、富马酸等α,β-不饱和二羧酸；甲基丙烯酸酐等α,β-不饱和单羧酸的酸酐；马来酸酐、衣康酸酐等α,β-不饱和二羧酸的酸酐。这些当中，从共聚性、显影性的观点考虑，特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸。不饱和羧酸或其酸酐(a)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0050]
构成单元(a)在共聚物中所占的比例(含量)没有特别限定，例如，相对于构成共聚物的全部构成单元优选为2～60重量％，更优选为3～40重量％，进一步优选为5～25重量％，特别优选为10～20重量％。构成单元(a)的比例为上述下限值以上，由此在放射线照射后成为碱可溶性部的部分的比例变得充分，存在显影性优异的倾向。构成单元(a)的比例为上述上限值以下，由此过度显影得到抑制，因此存在耐溶剂性优异的倾向。需要说明的是，在本发明中，构成单元在共聚物中所占的比例是指，以在共聚中使用的化合物(单体)的重量为基准。例如，构成单元(a)在共聚物中所占的比例是指，不饱和羧酸或其酸酐(a)的使用量相对于在共聚中使用的化合物的总量(100重量％)的比例。
[0051]
[构成单元(b)]
[0052]
构成单元(b)可以通过使下述式(b1)所示的环氧化合物(b)与不饱和羧酸或其酸
酐(a)聚合来引入共聚物中。
[0053]
[化学式5]
[0054][0055]
式(b1)中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b3
表示具有两个以上环氧基的二价有机基团。
[0056]
作为r
b1
中的碳原子数1～7的烷基，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基、庚基。从共聚性、反应性的观点考虑，r
b1
优选为氢原子、甲基、或乙基。
[0057]
在r
b2
的任选地包含杂原子的二价烃基中，杂原子可以与烃基的末端键合，也可以夹在构成烃基的碳原子间。杂原子没有特别限定，例如，可列举出：氮原子、氧原子、硫原子。r
b2
任选地具有取代基。
[0058]
作为r
b2
中的任选地包含杂原子的二价烃基，例如，可列举出：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等直链或支链状的亚烷基(优选碳原子数1～12的亚烷基，更优选碳原子数1～6的亚烷基，特别优选碳原子数1～3的亚烷基)；1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基(cyclopentylidene)、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基(cyclohexylidene)等亚环烷基(优选碳原子数3～12的亚环烷基，更优选碳原子数4～10的亚环烷基，特别优选碳原子数5～8的亚环烷基)；氧代亚甲基、氧代亚乙基、氧代亚丙基等氧代亚烷基(优选碳原子数1～12的氧代亚烷基，更优选碳原子数1～6的氧代亚烷基)；硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基等硫代亚烷基(优选碳原子数1～12的硫代亚烷基，更优选碳原子数1～6的硫代亚烷基)；氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等氨基亚烷基(优选碳原子数1～12的氨基亚烷基，更优选碳原子数1～6的氨基亚烷基)；以及它们键合两种以上而形成的二价基团。其中，从保存稳定性的观点考虑，优选碳原子数1～3的直链亚烷基，更优选亚乙基。
[0059]rb3
为具有两个以上环氧基的二价有机基团。即，其为二价有机基团，且为具有至少两个环氧基的基团。上述环氧基优选为脂环式环氧基以外的环氧基。其原因在于，通常的环氧基(脂环式环氧基以外的环氧基)与脂环式环氧基相比反应性优异，因此本发明的共聚物即使在较低的温度下也发挥良好的固化性。此外，在式(b1)所示的环氧化合物(b)中，在环氧基周边具有拥挤的结构的情况下，环氧基的反应性降低，因此为了提高固化性，通过使用脂环式环氧基以外的环氧基，可实现良好的耐溶剂性和固化性。脂环式环氧基是指环氧环己基等、由构成脂环的邻接的两个碳原子与氧原子构成的基团。所述至少两个环氧基可以相同也可以不同。r
3b
任选地具有取代基。
[0060]rb3
中的二价有机基团具有两个以上环氧基，由此相对于每一分子的丙烯酸单体的环氧基的量变多，因此包含该单体作为构成单元的共聚物的固化物的交联密度变高。因此，可认为所形成的固化膜具有细密的结构，由此耐溶剂性提高。需要说明的是，式(b1)所示的
环氧化合物(b)所具有的环氧基的数量，即，r
b3
中的二价有机基团所具有的环氧基的数量例如优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2～4。通过环氧基的数量在上述的优选的范围内，存在发挥良好的耐溶剂性和固化性的倾向。
[0061]
作为r
b3
中的有机基团，例如，可列举出：烃基、杂环式基团、以及它们的两个以上经由单键或连结基团键合而成的二价基团。
[0062]
作为所述烃基，例如，可列举出：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基等直链或支链状的亚烷基(例如，碳原子数1～12的亚烷基)；1,2-亚环戊基、1,2-亚环己基等单环或多环的亚环烷基(例如，碳原子数3～12的亚环烷基)；亚苯基等亚芳基。作为所述杂环式基团，例如，可列举出：含有选自由氮原子、氧原子以及硫原子构成的组中的至少一种杂原子的五～十元的亚杂环烷基和亚杂芳基(例如从如下环的结构式中去除两个氢原子而成的基团：呋喃环等包含氧原子的杂环；吡咯环、吡啶环等包含氮原子的杂环；噻吩环等包含硫原子的杂环)。作为所述连结基团，例如，可列举出：氮原子、氧原子、硫原子等杂原子(例如，醚键(-o-)、硫醚键(-s-)等)；羰基(-co-)、酯键(-coo-)、酰胺键(-conh-)、碳酸酯键(-ocoo-)等。
[0063]
即，r
b3
表示这些有机基团中的至少两个氢原子被环氧基取代而成的二价基团。
[0064]rb3
优选为具有两个以上环氧基，并且两个以上烃基经由包含氧原子的连结基团(特别是醚键)键合而成的基团。作为该情况下的除环氧基以外的两个以上烃基，优选直链状或支链状的亚烷基(特别是主链的碳原子数为1～4的亚烷基)、任选地具有烷基等取代基的单环或多环的亚环烷基(特别是碳原子数5～8的亚环烷基)，更优选任选地具有取代基的亚乙基、环己烯基、降冰片烯基。所述两个以上烃基可以相同也可以不同。需要说明的是，亚烷基中的主链的碳原子数是指，形成从与r
b2-o-键合的碳原子到与oh键合的碳原子的亚烷基中的最短的碳链的数量。
[0065]
作为所述环氧化合物(b)，例如，可列举出下述式(b2)所示的化合物。
[0066]
[化学式6]
[0067][0068]
式(b2)中，r
b1
与式(b1)中的作为r
b1
而说明的基团相同，表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
与式(b1)中的作为r
b2
而说明的基团相同，表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b4
相同或不同，表示具有环氧基且任选地包含杂原子的二价烃基。nb1表示2以上的整数。
[0069]rb4
中的具有环氧基且任选地包含杂原子的二价烃基是指，一个以上氢原子被环氧基取代的、任选地包含杂原子的二价烃基。上述环氧基优选为脂环式环氧基以外的环氧基。任选地具有r
4b
取代基。
[0070]
作为r
b4
中的任选地包含杂原子的二价烃基，例如，可列举出：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基等直链或支链状的亚烷基(优选碳原子数1～8的亚烷基，更优选碳原子数2～4的亚烷基)；1,2-亚环戊基等单环或多环的亚环烷基(优选碳原子数3～12的亚环
烷基，更优选碳原子数4～10的亚环烷基，特别优选碳原子数5～8的亚环烷基)；氧代亚甲基、氧代亚乙基、氧代亚丙基等氧代亚烷基；硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基等硫代亚烷基；氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等氨基亚烷基；以及它们键合两种以上而形成的二价基团。即，r
b4
表示这些任选地包含杂原子的二价烃基的至少一个氢原子被环氧基取代而成的基团。
[0071]
作为r
b4
中的、除环氧基以外的、任选地包含杂原子的二价烃基，其中，优选直链状或支链状的亚烷基(特别是主链的碳原子数为1～4的亚烷基)、任选地具有烷基等取代基的单环或多环的亚环烷基(特别是碳原子数5～8的亚环烷基)，更优选任选地具有取代基的亚乙基、环己烯基、降冰片烯基。需要说明的是，带有nb1的两个以上的括号内的r
b4
可以相同也可以不同。
[0072]
从保存稳定性的观点考虑，所述环氧化合物(b1)优选为下述式(b3)所示的化合物或下述式(b4)所示的化合物。需要说明的是，所述环氧化合物(b1)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0073]
[化学式7]
[0074][0075]
式(b3)中，r
b1
与式(b1)中的作为r
b1
而说明的基团相同，表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
与式(b1)中的作为r
b2
而说明的基团相同，表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b5
相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。r
b6
相同或不同，表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。nb2和nb3各自表示0以上的整数，nb2与nb3之和为2以上。环氧乙烷环任选地具有碳原子数1～6的烷基。
[0076]
[化学式8]
[0077][0078]
式(b4)中，r
b1
与式(b1)中的作为r
b1
而说明的基团相同，表示氢原子或碳原子数1
～7的烷基。r
b2
与式(b1)中的作为r
b2
而说明的基团相同，表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b7
相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。r
b8
为与环z键合的基团，相同或不同，表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。m表示1～3的整数。环z表示碳原子数3～20的脂环式烃环。nb4表示2以上的整数。环氧乙烷环任选地具有碳原子数1～6的烷基。环z任选地具有碳原子数1～6的烷基作为r
b7
和r
b8
以外的基团。
[0079]
作为r
b5
和r
b7
中的碳原子数1～6的烷基没有特别限定，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基等。
[0080]rb6
和r
b8
中的任选地包含杂原子的二价烃基例如，可列举出：亚甲基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、亚戊基、亚己基等直链或支链状的亚烷基(优选碳原子数1～18的亚烷基，更优选碳原子数2～12的亚烷基，特别优选碳原子数3～8的亚烷基)；1,2-亚环戊基、1,3-亚环戊基、环戊叉基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、环己叉基等亚环烷基(优选碳原子数3～12的亚环烷基，更优选碳原子数4～10的亚环烷基，特别优选碳原子数5～8的亚环烷基)；氧代亚甲基、氧代亚乙基、氧代亚丙基等氧代亚烷基(优选碳原子数1～12的氧代亚烷基，更优选碳原子数1～6的氧代亚烷基)；硫代亚甲基、硫代亚乙基、硫代亚丙基等硫代亚烷基(优选碳原子数1～12的硫代亚烷基，更优选碳原子数1～6的硫代亚烷基)；氨基亚甲基、氨基亚乙基、氨基亚丙基等氨基亚烷基(优选碳原子数1～12的氨基亚烷基，更优选碳原子数1～6的氨基亚烷基)；以及它们的两种以上键合而形成的二价基团。
[0081]
从保存稳定性的观点考虑，r
b6
优选碳原子数1～18的直链或支链状的亚烷基，更优选碳原子数3～8的直链或支链状的亚烷基。此外，从保存稳定性的观点考虑，r
b8
优选单键。
[0082]
作为所述环z中的碳原子数3～20的脂环式烃环，例如，可列举出：环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环辛烷环等三～二十元(优选三～十五元，特别优选五～十二元)的环烷烃环；环丙烯环、环丁烯环、环戊烯环、环己烯环等三～二十元(优选三～十五元，特别优选五～十元)的环烯烃环等单环的脂环式烃环；金刚烷环；降冰片烷环、降冰片烯环、莰烷环、异莰烷环、三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷环、四环[4.4.0.1
2,5
.1
7,10
]十二烷环等包含降冰片烷环或降冰片烯环的环；全氢化茚环、十氢化萘环(全氢化萘环)、全氢化芴环(三环[7.4.0.0
3,8
]十三烷环)、全氢化蒽环等多环的芳香族稠环(fused ring)氢化而成的环(优选完全氢化而成的环)；三环[4.2.2.1
2,5
]十一烷环等双环系、三环系、四环系等桥烃环(例如，碳原子数6～20的桥烃环)等双～六环的桥环式烃环等。其中，从保存稳定性的观点考虑，优选五～十二元的环烷烃环或降冰片烷环。
[0083]
nb2和nb3为0以上的整数。nb2与nb3之和只要为2以上就没有特别限定，例如，优选为2～20，更优选为2～12，进一步优选为2～8，特别优选为2～4，最优选为3。
[0084]
nb4只要为2以上的整数就没有特别限定，例如，优选为2～20，更优选为2～12，进一步优选为2～8，特别优选为2～4，最优选为3。m只要为1～3的整数就没有特别限定，例如，优选为1。
[0085]
在式(b3)所示的化合物和式(b4)所示的化合物中，环氧乙烷环任选地具有的碳原子数1～6的烷基没有特别限定，例如，可列举出碳原子数1～6的烷基。作为所述烷基，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基等。
[0086]
作为环z任选地具有的碳原子数1～6的烷基，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异
丙基、丁基、异丁基、仲丁基、戊基、己基等。
[0087]
在式(b3)所示的化合物和式(b4)所示的化合物中，优选在聚环氧乙烷基的主链与环氧基之间存在具有一定碳原子数的烃链。即，在式(b3)所示的化合物中，r
b6
为碳原子数1～18(更优选碳原子数3～8)的直链或支链状的亚烷基，由此保存稳定性良好。此外，在式(b4)所示的化合物中，环z为五～十二元的环烷烃环或降冰片烷环，由此保存稳定性良好。可认为其原因在于，当聚环氧乙烷基的主链与环氧基之间的烃链为上述的烃链时，环氧基周边的结构拥挤，由此其反应性降低，因此保存稳定性提高。另一方面，所述化合物具有如下特征：在固化的阶段，即使在较低的温度下也固化。
[0088]
作为式(b3)所示的化合物的具体例子，可列举出以下的化合物。
[0089]
[化学式9]
[0090][0091]
[化学式10]
[0092][0093]
作为式(b4)所示的化合物的具体例子，可列举出以下的化合物。
[0094]
[化学式11]
[0095][0096]
[化学式12]
[0097][0098]
[化学式13]
[0099][0100]
构成单元(b)在共聚物中所占的比例(含量)没有特别限定，例如，相对于构成共聚物的全部构成单元优选为10～98重量％，更优选为20～95重量％，进一步优选为30～90重量％，特别优选为40～90重量％。构成单元(b)的比例为上述下限值以上，由此共聚物所含的环氧基成为适合于固化的量，因此即使在较低的温度下也固化，而且固化物的交联结构变密，因此存在耐溶剂性优异的倾向。构成单元(b)的比例为上述上限值以下，由此共聚物所含的羟基成为适当的量，因此存在特别是对于极性高的溶剂的耐溶剂性优异的倾向。此外，共聚物成为亲水性，因此存在显影性优异的(显影速度快，残渣少的)倾向。
[0101]
[构成单元(c)]
[0102]
构成单元(c)是源自选自由下述(c1)～(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元：任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)、n-取代马来酰亚胺(c2)、n-乙烯基化合物(c3)、以及所述式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(c4)。构成单元(c)具有下述功能：对固化物(固化膜)赋予硬度的功能、使共聚反应顺利的功能、提高在溶剂中的溶解性的功能、提高对基材的密合性的功能等。
[0103]
构成单元(c)可以通过使选自由所述(c1)～(c4)构成的组中的至少一种化合物与不饱和羧酸或其酸酐(a)和所述式(b1)所示的环氧化合物一起聚合来引入共聚物中。
[0104]
(苯乙烯(c1))
[0105]
任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)中的烷基没有特别限定，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基等碳原子数1～7的烷基。这些当中，优选甲基或乙基等碳原子数1～4的烷基，更优选甲基。所述烷基可以与苯乙烯的乙烯基和苯环中的任意种键合。
[0106]
作为任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)的代表性例子，可列举出：苯乙烯、α-甲基苯
乙烯、乙烯基甲苯(邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯)等。其中，优选苯乙烯。任选地被烷基取代的苯乙烯(c1)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0107]
(n-取代马来酰亚胺(c2))
[0108]
作为n-取代马来酰亚胺(c2)，例如，可列举出下述式(3)所示的化合物。
[0109]
[化学式14]
[0110][0111]
式(3)中，r
21
表示一价有机基团。
[0112]
作为所述一价有机基团，例如，可列举出烃基、杂环式基团。作为烃基，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、己基等烷基(例如，碳原子数为1～6的烷基等)；环戊基、环己基、环辛基、金刚烷基、降冰片基等环烷基；苯基等芳基；苄基等芳烷基；它们的两个以上键合而成的基团等。作为杂环式基团，例如，可列举出含有选自由氮原子、氧原子、以及硫原子构成的组中的至少一种杂原子的五～十元的杂环烷基和杂芳基。
[0113]
作为n-取代马来酰亚胺(c2)没有特别限定，例如，可列举出：n-甲基马来酰亚胺、n-乙基马来酰亚胺、n-丙基马来酰亚胺等n-烷基马来酰亚胺；n-环戊基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-环辛基马来酰亚胺、n-金刚烷基马来酰亚胺、n-降冰片基马来酰亚胺等n-环烷基马来酰亚胺；n-苯基马来酰亚胺等n-芳基马来酰亚胺；n-苄基马来酰亚胺等n-芳烷基马来酰亚胺。其中，优选n-环己基马来酰亚胺。n-取代马来酰亚胺(c2)可以单独使用或组合两种以上使用。
[0114]
(n-乙烯基化合物(c3))
[0115]
作为n-乙烯基化合物(c3)没有特别限定，例如，可列举出：n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基异丙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基己内酰胺等。n-乙烯基化合物(c3)可以单独使用或组合两种以上使用。(不饱和羧酸衍生物(c4))
[0116]
不饱和羧酸衍生物(c4)可以由下述式(2)表示。
[0117]
[化学式15]
[0118][0119]
式(2)中，r
11
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
12
表示任选地包含杂原子的一价烃基。x表示杂原子。
[0120]
作为r
11
中的碳原子数1～7的烷基，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基等。作为r
11
，特别优选氢原子或甲基。
[0121]
作为r
12
中的任选地包含杂原子的一价烃基，例如，可列举出：烷基、杂烷基、烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、以及它们的两个以上连接而成的基团。需要说明的是，r
12
中的碳原子与x键合。
[0122]
作为所述烷基，例如，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、异癸基、月桂基、硬脂基等碳原子数1～23的烷基。
[0123]
作为所述杂烷基，例如可列举出：-(r
13-o)p-r
14
基团(式中，r
13
表示碳原子数1～12的亚烷基。r
14
表示氢原子或碳原子数1～12的烷基。p表示1以上的整数)、-r
15-nr
16r17
基团(式中，r
15
表示碳原子数1～12的亚烷基。r
16
和r
17
各自相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～4的烷基)。
[0124]
作为所述烯基，例如，可列举出：烯丙基、3-丁烯基、5-己烯基等碳原子数2～23的烯基。
[0125]
作为所述环烷基，例如，可列举出：环戊基、环己基、环辛基、金刚烷基、降冰片基等碳原子数3～12的环烷基。
[0126]
作为所述杂环烷基，例如，可列举出：氧杂环丁烷(oxetane)环、氧杂环戊烷(oxolane)环、噁烷环、氧杂环庚烷(oxepane)环等包含环状醚结构的基团(例如，含三元环以上的环状醚的基团)等。
[0127]
作为所述芳基，例如，可列举出：苯基、萘基等碳原子数6～12的芳基。
[0128]
作为x中的杂原子，例如，可列举出：氮原子、氧原子、硫原子。
[0129]
作为式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(c4)没有特别限定，例如，可列举出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等具有烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二异丙基氨基乙酯等具有烷基氨基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、异辛氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等具有杂烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸烯丙酯等具有烯基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5,2,1,0
2,6
]癸烷-8-醇(甲基)丙烯酸酯等具有单环或多环的环烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-乙基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-缩水甘油基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-缩水甘油基氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基氧基苯酯等具有环氧基(环氧乙烷基)的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-3-氧杂环丁烷酯、(甲基)丙烯酸(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲酯、(甲基)丙烯酸2-(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸3-[(3-甲基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]丙酯、(甲基)丙烯酸3-[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基氧基]丙酯等具有氧杂环丁烷基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯等具有氧杂环戊烷基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(3,4-环氧环己基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3,4-环氧环己基甲基氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-(3,4-环氧环己基
甲基氧基)丙酯等包含脂环式环氧基的(甲基)丙烯酸酯等具有杂环烷基(例如，含三元环以上的环状醚的基团)的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳基的(甲基)丙烯酸酯；3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等含烷氧基硅烷基的(甲基)丙烯酸酯。式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(c4)可以单独使用或组合两种以上使用。其中，优选(甲基)丙烯酸甲酯。
[0130]
构成单元(c)在共聚物中所占的比例(含量)没有特别限定，例如，相对于构成共聚物的全部构成单元优选为0～88重量％，更优选为1～60重量％，进一步优选为5～40重量％，特别优选为10～30重量％，最优选为15～25重量％。构成单元(c)的比例为1重量％以上(特别是5重量％以上)，由此有效地体现对固化物(固化膜)赋予硬度的功能、使共聚反应顺利的功能、提高在溶剂中的溶解性的功能、提高对基材的密合性的功能等。若构成单元(c)的比例为上述上限值以下，则构成单元(a)和(b)的比例相对变多，因此有效地体现构成单元(a)和(b)的功能。
[0131]
[构成单元(d)]
[0132]
本发明的共聚物也可以包含所述构成单元(a)～(c)以外的构成单元(d)。作为构成单元(d)，例如，可列举出源自(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈的构成单元。
[0133]
在本发明的共聚物包含构成单元(a)和构成单元(b)，不含构成单元(c)的情况下，构成单元(a)和构成单元(b)的总量相对于构成共聚物的全部构成单元优选为90重量％以上，更优选为95重量％以上，进一步优选为99重量％以上，实质上可以为100重量％。此外，在本发明的共聚物包含构成单元(a)、构成单元(b)以及构成单元(c)的情况下，构成单元(a)～(c)的总量相对于构成共聚物的全部构成单元优选为90重量％以上，更优选为95重量％以上，进一步优选为99重量％以上，实质上可以为100重量％。
[0134]
共聚物的重均分子量(mw)没有特别限定，例如，优选为1000～200000，更优选为3000～100000，进一步优选为5000～50000，特别优选为8000～20000。共聚物的分子量分布(重均分子量与数均分子量之比：mw/mn)没有特别限定，例如，优选为6.0以下(例如1.1～6.0)，更优选为1.5～5.0，进一步优选为2.0～4.0。重均分子量(mw)和数均分子量(mn)例如可以通过gpc将聚苯乙烯用作标准物质来测定，优选通过在实施例中使用的方法来测定。
[0135]
就本发明的共聚物而言，其固化物耐溶剂性优异，具有高绝缘性，因此作为用于形成保护膜、绝缘膜的材料是有用的。此外，就本发明的共聚物而言，其固化物保存稳定性优异，因此作为粘合剂树脂、颜料分散树脂是有用的。
[0136]
《共聚物的制造方法》
[0137]
本发明的共聚物可以通过如下方式制造：对不饱和羧酸或其酸酐(a)、所述式(b1)所示的环氧化合物(b)、根据需要选自由所述(c1)～(c4)构成的组中的至少一种化合物、以及与所述构成单元(d)对应的化合物进行共聚。以下，有时将能引入不饱和羧酸或其酸酐(a)等共聚物中的化合物总称为“单体”。
[0138]
在本发明的制造方法中，可以在聚合引发剂的存在下实施单体的共聚反应。作为所述聚合引发剂，可以使用惯用或公知的自由基聚合引发剂，例如，可列举出：2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、二甲
基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)、二乙基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)、二丁基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化新戊酸叔丁酯、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷等有机过氧化物；过氧化氢等。在将过氧化物用作自由基聚合引发剂的情况下，也可以组合还原剂而制成氧化还原型的引发剂。其中优选偶氮化合物，更优选2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、二甲基-2,2
’‑
偶氮双(2-甲基丙酸酯)。
[0139]
聚合引发剂的使用量只要在不妨碍顺利的共聚反应的范围内就没有特别限定，例如，相对于单体的总量(100重量份)优选为1～20重量份，更优选为3～15重量份。
[0140]
本发明的共聚反应可以通过溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合、本体-悬浮聚合、乳液聚合等制造丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物时所使用的惯用的方法来进行。单体、聚合引发剂分别可以一次性供给到反应体系中，也可以将其一部分或全部滴加到反应体系中。例如，可以采用如下方法：向保持为一定温度的单体或单体与聚合溶剂的混合液中，滴加将聚合引发剂溶解于聚合溶剂中而成的溶液来进行聚合的方法；将预先使单体、聚合引发剂溶解于聚合溶剂中而成的溶液滴加到保持为一定温度的聚合溶剂中来进行聚合的方法(滴加聚合法)等。
[0141]
本发明的共聚物优选通过在聚合溶剂中对单体进行共聚反应而得到。聚合溶剂可以根据单体组成等来适当选择，例如，可列举出：醚(二乙醚、乙二醇单或二烷基醚、二乙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二芳基醚、二丙二醇单或二烷基醚、三丙二醇单或二烷基醚、1,3-丙二醇单或二烷基醚、1,3-丁二醇单或二烷基醚、1,4-丁二醇单或二烷基醚、丙三醇单、二或三烷基醚等二醇醚类等链状醚；四氢呋喃、二噁烷等环状醚等)；酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、c
5-6
环烷二醇单或二乙酸酯、c
5-6
环烷二甲醇单或二乙酸酯等羧酸酯类；乙二醇单烷基醚乙酸酯、乙二醇单或二乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单或二乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单或二乙酸酯、二丙二醇单烷基醚乙酸酯、二丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丙二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丁二醇单或二乙酸酯、1,4-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,4-丁二醇单或二乙酸酯、丙三醇单、二或三乙酸酯、丙三醇单或二c
1-4
烷基醚二或单乙酸酯、三丙二醇单烷基醚乙酸酯、三丙二醇单或二乙酸酯等二醇乙酸酯类或二醇醚乙酸酯类等)；酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮等)；酰胺(n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺等)；亚砜(二甲基亚砜等)；醇(甲醇、乙醇、丙醇、c
5-6
环烷二醇、c
5-6
环烷二甲醇等)；烃(苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃、己烷等脂肪族烃、环己烷等脂环式烃等)；它们的混合溶剂等。
[0142]
聚合反应中的反应温度可以根据单体的种类、组成来适当选择，没有特别限定，例如，优选为30～150℃。
[0143]
通过上述方法得到的包含共聚物的反应溶液可以根据需要通过实施沉淀或再沉淀来进行纯化。用于沉淀或再沉淀的溶剂可以是有机溶剂和水中的任意种，此外也可以是其混合溶剂。作为有机溶剂，例如，可列举出：烃(戊烷、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃)；卤代烃(二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代脂肪族烃；氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃等)；硝基化合物(硝基甲烷、硝基乙烷
等)；腈(乙腈、苯甲腈等)、醚(二乙醚、二异丙醚、二甲氧基乙烷等链状醚；四氢呋喃、二噁烷等的环状醚)；酮(丙酮、甲基乙基酮、二异丁基酮等)；酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)；碳酸酯(碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等)；醇(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等)；羧酸(乙酸等)；以及包含这些溶剂的混合溶剂等。
[0144]
《固化性树脂组合物》
[0145]
本发明的固化性树脂组合物的特征在于，含有本发明的共聚物。此外，也可以包含本发明的共聚物以外的固化性化合物、阳离子聚合引发剂、溶剂。
[0146]
作为本发明的共聚物以外的固化性化合物没有特别限定，例如，可列举出：多官能乙烯基化合物、多官能硫醇化合物、多官能环氧化合物。
[0147]
作为多官能乙烯基化合物，只要是具有两个以上乙烯基的化合物就没有特别限定，例如，可列举出：乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯；两末端羟基聚丁二烯、两末端羟基聚异戊二烯、两末端羟基聚辛内酯等两末端羟基化聚合物的二(甲基)丙烯酸酯；丙三醇、1,2,4，-丁三醇、三羟甲基烷烃、四羟甲基烷烃、季戊四醇、二季戊四醇等三元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；三元以上的多元醇的聚亚烷基二醇加成物的聚(甲基)丙烯酸酯；1,4-环己二醇、1,4-对苯二酚(benzenediol)类等环式多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、硅树脂(甲基)丙烯酸酯等低聚(甲基)丙烯酸酯等。多官能乙烯基化合物可以单独使用或组合两种以上使用。
[0148]
作为多官能硫醇化合物，只要是具有两个以上硫醇基的化合物就没有特别限定，例如，可列举出：己二硫醇、癸二硫醇、1,4-丁二醇二硫代丙酸酯、1,4-丁二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、三巯基丙酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、1,4-二甲基巯基苯、2,4,6-三巯基均三嗪、2-(n,n-二丁基氨基)-4,6-二巯基均三嗪、四乙二醇双3-巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三3-巯基丙酸酯、三(3-巯基丙炔氧基乙基)异氰脲酸酯、季戊四醇四3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四3-巯基丙酸酯、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h，3h，5h)-三酮、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等。多官能硫醇化合物可以单独使用或组合两种以上使用。
[0149]
作为多官能环氧化合物，只要是具有两个以上环氧基的化合物就不特别限定，例如，可列举出：缩水甘油醚型环氧化合物[通过多羟基化合物(双酚类、多酚类、脂环式多元醇类、脂肪族多元醇类等)与环氧氯丙烷的反应而生成的缩水甘油醚类(例如，乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚等(聚)c
2-4
亚烷基二醇二缩水甘油醚；间苯二酚、氢醌等多酚类的二缩水甘油醚；环己二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚类等脂环式多元醇类的二缩水甘油醚；双酚类(4,4
’‑
二羟基联苯、双酚a等双(羟基苯基)烷烃类等)或其c
2-3
环氧烷烃加成物的二缩水甘油醚等)、线型酚醛型环氧树脂(苯酚线型酚醛型或甲酚线型酚醛型环氧树脂等)等]；缩水甘油酯型环氧化合物；脂环族环氧化合物(或环状脂肪族环氧树脂)；杂环式环氧树脂(三缩水甘油基异氰脲酸酯(tgic)；乙内酰脲型环氧树脂等)；缩水甘油胺型环氧化合物[胺类与环氧氯丙烷的反应生成物，例如，n-缩水甘油基芳香族胺{四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷(tgddm)、三缩水甘油基氨基苯酚(tgpap、tgmap等)、
二缩水甘油基苯胺(dga)、二缩水甘油基甲苯胺(dgt)、四缩水甘油基二甲苯二胺(tgmxa等)等}、n-缩水甘油基脂环族胺(四缩水甘油基双氨基环己烷等)等]等。多官能环氧化合物可以单独使用或组合两种以上使用。
[0150]
作为所述阳离子聚合引发剂，可列举出光阳离子聚合引发剂、热阳离子聚合引发剂。
[0151]
光阳离子聚合引发剂是通过光的照射而产生酸，引发固化性树脂组合物所含的固化性化合物的固化反应的化合物，包含吸收光的阳离子部和作为酸的产生源的阴离子部。光阳离子聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上使用。
[0152]
作为光阳离子聚合引发剂，例如，可列举出：重氮鎓(diazonium)盐系化合物、碘鎓盐系化合物、锍盐系化合物、鏻盐系化合物、硒盐系化合物、氧鎓盐系化合物、铵盐系化合物、溴盐系化合物等。
[0153]
作为光阳离子聚合引发剂的阴离子部，例如，可列举出：[(y)sb(phf)
4-s
]-(式中，y表示苯基或联苯基。phf表示氢原子的至少一个被选自全氟烷基、全氟烷氧基、以及卤素原子中的至少一种取代的苯基。s为0～3的整数)、bf
4-、[(rf)kpf
6-k
]-(rf：氢原子的80％以上被氟原子取代的烷基，k：0～5的整数)、asf
6-、sbf
6-、sbf5oh-等。
[0154]
作为光阳离子聚合引发剂，例如，可列举出：(4-羟基苯基)甲基苄基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(4-联苯硫基)苯基]-4-联苯基苯基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍六氟磷酸盐、4-(4-联苯硫基)苯基-4-联苯基苯基锍三(五氟乙基)三氟磷酸盐、硫化双[4-(二苯基锍)苯基]苯基三(五氟苯基)硼酸盐、[4-(2-噻吨酮基硫基)苯基]苯基-2-噻吨酮基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-(苯硫基)苯基二苯基锍六氟锑酸盐等。
[0155]
作为光阳离子聚合引发剂，可以使用：商品名“cyracureuvi-6970”、“cyracureuvi-6974”、“cyracureuvi-6990”、“cyracureuvi-950”(以上为美国union carbide公司制)；“irgacure250”、“irgacure261”、“irgacure264”(以上为basf公司制)；“cg-24-61”(ciba geigy公司制)；“optomersp-150”、“optomersp-151”、“optomersp-170”、“optomersp-171”(以上为(株)adeka制)；“daicat ii”((株)daicel制)；“uvac1590”、“uvac1591”(以上为daicel-cytec(株)制)；“ci-2064”、“ci-2639”、“ci-2624”、“ci-2481”、“ci-2734”、“ci-2855”、“ci-2823”、“ci-2758”、“cit-1682”(以上为日本曹达(株)制)；“pi-2074”(rhodia公司制，四(五氟苯基)硼酸盐甲苯基枯基碘鎓盐)；“ffc509”(3m公司制)；“bbi-102”、“bbi-101”、“bbi-103”、“mpi-103”、“tps-103”、“mds-103”、“dts-103”、“nat-103”、“nds-103”(以上为midori化学(株)制)；“cd-1010”、“cd-1011”、“cd-1012”(以上为美国sartomer公司制)；“cpi-100p”、“cpi-101a”(以上为san-apro(株)制)等市售品。
[0156]
热阳离子聚合引发剂是通过实施加热处理而产生酸，引发固化性树脂组合物所含的固化性化合物的固化反应的化合物，包含吸收热的阳离子部和作为酸的产生源的阴离子部。热阳离子聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上使用。
[0157]
作为热阳离子聚合引发剂，例如，可列举出碘鎓盐系化合物、锍盐系化合物等。
[0158]
作为热阳离子聚合引发剂的阳离子部，例如，可列举出：4-羟基苯基-甲基-苄基锍
离子、4-羟基苯基-甲基-(2-甲基苄基)锍离子、4-羟基苯基-甲基-1-萘基甲基锍离子、对甲氧基羰基氧基苯基-苄基-甲基锍离子等。
[0159]
作为热阳离子聚合引发剂的阴离子部，可列举出与所述光阳离子聚合引发剂的阴离子部相同的例子。
[0160]
作为热阳离子聚合引发剂，例如，可列举出：4-羟基苯基-甲基-苄基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基-甲基-(2-甲基苄基)锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、4-羟基苯基-甲基-1-萘基甲基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐、对甲氧基羰基氧基苯基-苄基-甲基锍苯基三(五氟苯基)硼酸盐等。
[0161]
作为阳离子聚合引发剂的含量(在含有两种以上的情况下为其总量)，相对于固化性树脂组合物所含的固化性化合物总量(100重量份)例如优选为0.1～10.0重量份，更优选为0.1～5.0重量份，进一步优选为0.2～3.0重量份，特别优选为0.2～1.0重量份。若阳离子聚合引发剂的含量低于上述范围，则存在固化性降低的倾向。另一方面，若阳离子聚合引发剂的含量超过上述范围，则存在固化物变得容易着色的倾向。
[0162]
作为溶剂，可以使用：醚(二乙醚、乙二醇单或二烷基醚、二乙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二烷基醚、丙二醇单或二芳基醚、二丙二醇单或二烷基醚、三丙二醇单或二烷基醚、1,3-丙二醇单或二烷基醚、1,3-丁二醇单或二烷基醚、1,4-丁二醇单或二烷基醚、丙三醇单、二或三烷基醚等二醇醚类等链状醚；四氢呋喃、二噁烷等环状醚等)；酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、c
5-6
环烷二醇单或二乙酸酯、c
5-6
环烷二甲醇单或二乙酸酯等羧酸酯类；乙二醇单烷基醚乙酸酯、乙二醇单或二乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单或二乙酸酯、丙二醇单烷基醚乙酸酯、丙二醇单或二乙酸酯、二丙二醇单烷基醚乙酸酯、二丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丙二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丙二醇单或二乙酸酯、1,3-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,3-丁二醇单或二乙酸酯、1,4-丁二醇单烷基醚乙酸酯、1,4-丁二醇单或二乙酸酯、丙三醇单、二或三乙酸酯、丙三醇单或二c
1-4
烷基醚二或单乙酸酯、三丙二醇单烷基醚乙酸酯、三丙二醇单或二乙酸酯等二醇乙酸酯类或二醇醚乙酸酯类等)；酮(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮等)；它们的混合溶剂等。
[0163]
本发明的固化性树脂组合物除了上述成分以外，例如，也可以包含酚醛清漆树脂、酚醛树脂、酰亚胺树脂、含羧基的树脂等树脂、自由基聚合引发剂、固化剂、固化促进剂、添加剂(填充剂、消泡剂、阻燃剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂、低应力化剂、挠性赋予剂、蜡类、树脂、交联剂、卤素捕捉(halogen trap)剂、流平剂、润湿性改善剂等)。
[0164]
本发明的固化性树脂组合物中的共聚物的含量没有特别限定，例如为3～40重量％。此外，相对于固化性树脂组合物所含的固化性化合物总量的共聚物的含量没有特别限定，例如，优选为20重量％以上，更优选为30重量％以上，进一步优选为40重量％以上，特别优选为50重量％以上。
[0165]
[固化物]
[0166]
使本发明的固化性树脂组合物固化，由此可得到诸物性优异的固化物。例如，将所述固化性树脂组合物通过旋涂机、浸渍涂布机、辊涂机、狭缝涂布机等惯用的涂布单元，向各种基材或基板涂敷而形成涂膜后，使所述涂膜固化，由此能得到固化物。固化例如通过对固化性树脂组合物实施光照射和/或加热处理来进行。
[0167]
所述光照射例如使用水银灯、氙灯、碳弧灯、金属卤化物灯、太阳光、电子束源、激光源、led光源等，优选在累计照射量例如成为500～5000mj/cm2的范围内照射。
[0168]
优选的是，所述加热处理例如在60～300℃(优选100～250℃)的温度下例如加热1～120分钟(优选1～60分钟)。
[0169]
作为基材或基板，可列举出：硅晶片、金属、塑料、玻璃、陶瓷等。固化后的涂膜的厚度例如优选为0.05～20μm，更优选为0.1～10μm。
[0170]
本发明的固化物(固化后的涂膜)耐溶剂性优异、具有高绝缘性，因此作为保护膜、绝缘膜是有用的。
[0171]
实施例
[0172]
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不由这些实施例限定。此外，共聚物的重均分子量(聚苯乙烯换算)和分子量分散度(重均分子量mw/数均分子量mn)通过以下的装置测定出。
[0173]
装置：检测器：rid-20a(岛津制作所)。
[0174]
泵：lc-20ad(岛津制作所)。
[0175]
系统控制器：cbm-20alite(岛津制作所)。
[0176]
脱气装置：dgu-20a3(岛津制作所)。
[0177]
自动进样器：sil-20a ht(岛津制作所)。
[0178]
色谱柱：shodex kf-806l(昭和电工)。
[0179]
洗脱液：thf(四氢呋喃)0.8ml/min。
[0180]
温度：烘箱：40℃，ri：40℃。
[0181]
检测器：ri。
[0182]
[合成例1/单体b1的制作]
[0183]
(第一工序)
[0184]
一边将装有213g的1,2-环氧-9-癸烯和60g的甲基丙烯酸2-羟乙酯的溶液保持为38℃，一边用2小时滴加包含1.9g的三氟化硼二乙醚络合物的18g的乙酸乙酯溶液，搅拌3小时。然后，加入250g的乙酸乙酯和220g的水搅拌后，回收有机相。有机相为526g。有机相所含的甲基丙烯酸2-羟乙酯和乙酸乙酯的利用气相色谱法得到的浓度分别为0.9重量％和48.3重量％。将其余50.8重量％的成分视为甲基丙烯酸2-羟乙酯的1,2-环氧-9-癸烯加成物(粗生成物)，用于下一工序。需要说明的是，利用1h-nmr得到的所述加成物的1,2-环氧-9-癸烯的平均加成数为3.0。
[0185]
(第二工序)
[0186]
对于将140mg的对甲氧基苯酚(methoquinone)溶解于在第一工序中得到的200g的甲基丙烯酸2-羟乙酯的1,2-环氧-9-癸烯加成物(粗生成物)中而得到的溶液，将143g的28重量％过乙酸的乙酸乙酯溶液一边将内温维持在50℃以下一边用2小时添加。然后，在55℃下搅拌7小时。利用nmr确认到原料(甲基丙烯酸2-羟乙酯的1,2-环氧-9-癸烯加成物)消失后，冷却至室温，利用340g的水进行一次清洗，分离出水层。然后，向有机层中加入120g的10重量％氢氧化钠水溶液进行了清洗后，分离水层，进而利用水对有机层进行两次清洗，分离出水层。然后，利用蒸发器，在40℃、10mmhg、2小时的条件下去除溶剂等低沸点成分，得到了70g目标单体b1。需要说明的是，产率为80％。产率通过实际得到的单体b1的产量相对于根
据原料(甲基丙烯酸2-羟乙酯)的使用量计算出的理论产量而计算出。
[0187]
[合成例2/单体b2的制作]
[0188]
(第一工序)
[0189]
一边将装入有200g的1,2-环氧-4-乙烯基环己烷和70g的甲基丙烯酸2-羟乙酯的溶液保持为38℃，一边用2小时滴加包含1.9g的三氟化硼二乙醚络合物的18g的乙酸乙酯溶液，搅拌3小时。然后，加入252g的乙酸乙酯和224g的水搅拌后，回收有机相。有机层为524g。有机相所含的甲基丙烯酸2-羟乙酯和乙酸乙酯的利用气相色谱法得到的浓度分别为1.2重量％和47.8重量％。将其余51重量％的成分视为甲基丙烯酸2-羟乙酯的1,2-环氧-4-乙烯基环己烷加成物(粗生成物)，用于下一工序。需要说明的是，利用1h-nmr得到的所述加成物的1,2-环氧-4-乙烯基环己烷的平均加成数为3.0。
[0190]
(第二工序)
[0191]
对于将140mg的对甲氧基苯酚溶解于在第一工序中得到的200g的甲基丙烯酸2-羟乙酯的1,2-环氧-4-乙烯基环己烷加成物的粗生成物中而得到的溶液，将182g的28重量％过乙酸的乙酸乙酯溶液一边将内温维持在50℃以下一边用2小时添加。然后，在55℃下搅拌7小时。利用nmr确认到原料(甲基丙烯酸2-羟乙酯的1,2-环氧-4-乙烯基环己烷加成物)消失后，冷却至室温，利用400g的水进行一次清洗，分离出水层。之后，向有机层中加入132g的10重量％氢氧化钠水溶液进行了清洗后，分离水层，进而利用水对有机层进行两次清洗，分离出水层。然后，利用蒸发器，在40℃、10mmhg、2小时的条件下去除溶剂等低沸点成分，得到了94.0g目标单体b2。需要说明的是，产率为84％。产率通过实际得到的单体b2的产量相对于根据原料(甲基丙烯酸2-羟乙酯)的使用量计算出的理论产量而计算出。
[0192]
[实施例1]
[0193]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌器的1l的烧瓶内吹入适量氮气，使之处于氮气氛中，向所述烧瓶内加入150重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯，一边搅拌一边加热至80℃。然后，分别使用滴加泵用约4小时向所述烧瓶内滴加将10重量份的2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)溶解于40重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯而成的溶液；以及将作为单体的15重量份的丙烯酸(aa)和85重量份的单体b1溶解于10重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯而成的溶液。滴加结束后，在相同温度下保持4小时，然后冷却至室温，得到了固体成分35.7重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为10500，分子量分散度为3.25。
[0194]
[实施例2]
[0195]
使用了15重量份的丙烯酸(aa)、85重量份的单体b2作为单体，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到了固体成分35.1重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为10300，分子量分散度为3.56。
[0196]
[实施例3]
[0197]
使用了15重量份的丙烯酸(aa)、65重量份的单体b2、以及20重量份的苯乙烯(st)作为单体，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到了固体成分34.1重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为8800，分子量分散度为3.18。
[0198]
[实施例4]
[0199]
使用了15重量份的丙烯酸(aa)、65重量份的单体b2、以及20重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)作为单体，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到了固体成分34.8重量％的
共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9700，分子量分散度为3.10。
[0200]
[实施例5]
[0201]
使用了15重量份的丙烯酸(aa)、65重量份的单体b2、以及20重量份的n-环己基马来酰亚胺作为单体，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到了固体成分35.2重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9400，分子量分散度为3.20。
[0202]
[比较例1]
[0203]
向具备回流冷凝器、滴液漏斗以及搅拌器的1l的烧瓶内吹入适量氮，使之处于氮气氛中，加入150重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯，一边搅拌一边加热至65℃。然后，使用滴加泵用约4小时向所述烧瓶内滴加将10重量份的2,2
’‑
偶氮双(2,4-二甲基戊腈)溶解于40重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯而成的溶液；以及将作为单体的15重量份的丙烯酸(aa)、65重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)、20重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)溶解于10重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯而成的溶液。滴加结束后，在相同温度下保持约4小时，然后冷却至室温，得到了固体成分34.5重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为8000，分子量分散度为1.90。
[0204]
[比较例2]
[0205]
使用了15重量份的丙烯酸(aa)、60重量份的甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯(cyclomerm100)、20重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)作为单体，除此以外，进行与比较例1相同的操作，得到了固体成分33.8重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为8200，分子量分散度为1.91。
[0206]
[比较例3]
[0207]
使用了15重量份的丙烯酸(aa)、60重量份的丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸-9-基酯与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸-8-基酯的混合物(单体b3)、20重量份的甲基丙烯酸甲酯(mma)作为单体，除此以外，进行与实施例1相同的操作，得到了固体成分35.1重量％的共聚物溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9300，分子量分散度为2.04。
[0208]
《评价试验》
[0209]
使用在实施例和比较例中得到的各共聚物溶液进行了以下的评价试验。将结果示于表1。需要说明的是，表中，单体组成一栏的数字表示重量份。
[0210]
(1)保存稳定性试验
[0211]
对在实施例和比较例中得到的共聚物溶液的重均分子量进行测定，并且，在23℃的恒温槽中保管一个月后，测定重均分子量，通过以下的计算式计算出该期间的重均分子量的增加率。
[0212]
p：保管前(刚制造后)的重均分子量，q：保管后的重均分子量。
[0213]
重均分子量增加率(％)＝{(q/p)
×
100}-100
[0214]
(2)耐溶剂性试验-1
[0215]
利用旋涂机将在实施例和比较例中得到的共聚物溶液涂布于玻璃板后，在150℃下加热固化30分钟，由此制作出试验片。固化后的涂膜的厚度为4μm。
[0216]
对于各试验片，分别逐滴滴加γ-丁内酯(γ-bl)和n-甲基吡咯烷酮(nmp)，放置10分钟。然后进行水洗，如果滴加了溶剂的部位完全没有变化则设为
◎
，如果稍微残留溶剂的痕迹，但若擦拭就会消失则设为
○
，如果残留溶剂的痕迹，擦拭也不会消失则设为δ，若整
面变色则设为
×
。
[0217]
(3)耐溶剂性试验-2
[0218]
将制作试验片时的加热固化温度设为230℃，除此以外，与耐溶剂性试验-1同样地评价了对于各试验片的耐溶剂性。
[0219]
[表1]
[0220][0221][0222]
如表1的实施例1～5所示，本发明的共聚物的保存稳定性高。此外，即使在固化温度为150℃的情况下，也与230℃的情况同样地显示良好的耐溶剂性。另一方面，如比较例1和比较例2所示，不含本发明中的成分(b)作为构成单元的共聚物的保存稳定性低。此外，在比较例3中包含单体b3(edcpa)作为构成单元，由此共聚物的保存稳定性高，在固化温度为230℃的情况下显示良好的耐溶剂性。然而，明确了当将固化温度降低至150℃时，固化不充分，因此耐溶剂性降低。
[0223]
以下，对在实施例和比较例中使用的成分进行说明。
[0224]
单体b1：(参照合成例1)。
[0225]
单体b2：(参照合成例2)。
[0226]
gma：甲基丙烯酸缩水甘油酯(日油(株)制)。
[0227]
cyclomerm100：甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯((株)daicel制)。
[0228]
单体b3：丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-9-基酯与丙烯酸3,4-环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷-8-基酯的混合物(商品名“e-dcpa”，(株)daicel制)。
[0229]
st：苯乙烯(fujifilm和光纯药(株)制)。
[0230]
mma：甲基丙烯酸甲酯(fujifilm和光纯药(株)制)。
[0231]
chmi：n-环己基马来酰亚胺(日本触媒(株)制)。
[0232]
mmpgac：丙二醇单甲醚乙酸酯((株)daicel制)。
[0233]
作为以上的总结，以下附记本发明的构成及其变化。
[0234]
[1]一种共聚物，其包含：源自不饱和羧酸或其酸酐的构成单元(a)；以及源自式(b1)所示的环氧化合物的构成单元(b)(式(b1)中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b3
表示具有两个以上环氧基的二价有机基团)。
[0235]
[2]根据[1]所述的共聚物，其中，所述环氧化合物为式(b2)所示的化合物(式中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b4
相同或不同，表示具有环氧基且任选地包含杂原子的二价烃基。nb1表示2以上的整数)。
[0236]
[3]根据[1]或[2]所述的共聚物，其中，所述环氧化合物为选自由式(b3)所示的化合物和式(b4)所示的化合物构成的组中的至少一种(式(b3)中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b5
相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。r
b6
相同或不同，表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。nb2和nb3各自表示0以上的整数，nb2与nb3之和为2以上。环氧乙烷环任选地具有碳原子数1～6的烷基)(式(b4)中，r
b1
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
b2
表示任选地包含杂原子的二价烃基。r
b7
相同或不同，表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。r
b8
为与环z键合的基团，相同或不同，表示单键或任选地包含杂原子的二价烃基。m表示1～3的整数。环z表示碳原子数3～20的脂环式烃环。nb4表示2以上的整数。环氧乙烷环任选地具有碳原子数1～6的烷基。环z任选地具有碳原子数1～6的烷基作为r
b7
和r
b8
以外的基团)。
[0237]
[4]根据[3]所述的共聚物，其中，所述式(b3)所示的化合物为下述的化合物中的任意种。
[0238]
[化学式16]
[0239][0240]
[化学式17]
[0241][0242]
[5]根据[3]或[4]所述的共聚物，其中，所述式(b4)所示的化合物为下述的化合物中的任意种。
[0243]
[化学式18]
[0244][0245]
[化学式19]
[0246][0247]
[化学式20]
[0248][0249]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的共聚物，其中，所述共聚物还包含源自选自由(c1)～(c4)构成的组中的至少一种化合物的构成单元(c)：
[0250]
(c1)任选地被烷基取代的苯乙烯；
[0251]
(c2)n-取代马来酰亚胺；
[0252]
(c3)n-乙烯基化合物；
[0253]
(c4)式(2)所示的不饱和羧酸衍生物(式中，r
11
表示氢原子或碳原子数1～7的烷基。r
12
表示任选地包含杂原子的一价烃基。x表示杂原子)。
[0254]
[7]根据[6]所述的共聚物，其中，所述任选地被烷基取代的苯乙烯为选自由如下化合物构成的组中的至少一种：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、以及乙烯基甲苯(邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯)。
[0255]
[8]根据[6]或[7]所述的共聚物，其中，所述n-取代马来酰亚胺为选自由如下化合物构成的组中的至少一种：n-甲基马来酰亚胺、n-乙基马来酰亚胺、n-丙基马来酰亚胺等n-烷基马来酰亚胺；n-环戊基马来酰亚胺、n-环己基马来酰亚胺、n-环辛基马来酰亚胺、n-金刚烷基马来酰亚胺、n-降冰片基马来酰亚胺等n-环烷基马来酰亚胺；n-苯基马来酰亚胺等n-芳基马来酰亚胺；以及n-苄基马来酰亚胺等n-芳烷基马来酰亚胺。
[0256]
[9]根据[6]～[8]中任一项所述的共聚物，其中，所述n-乙烯基化合物选自由如下化合物构成的组中的至少一种：n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基异丙酰胺、n-乙烯基-n-甲基乙酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基哌啶酮、以及n-乙烯基己内酰胺。
[0257]
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的共聚物，其中，构成单元(a)在共聚物中所占的比例(含量)相对于构成共聚物的全部构成单元为2～60重量％、3～40重量％、5～25重量％、或10～20重量％。
[0258]
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的共聚物，其中，构成单元(b)在共聚物中所占的比例(含量)相对于构成共聚物的全部构成单元为10～98重量％、20～95重量％、30～90重量％、或40～90重量％。
[0259]
[12]根据[6]～[11]中任一项所述的共聚物，其中，构成单元(c)在共聚物中所占的比例(含量)相对于构成共聚物的全部构成单元为0～88重量％、1～60重量％、5～40重量％、10～30重量％、或15～25重量％。
[0260]
[13]根据[6]～[12]中任一项所述的共聚物，其中，相对于共聚物的全部构成单元，构成单元(a)的含量为2～60重量％，构成单元(b)的含量为10～98重量％，构成单元(c)的含量为0～88重量％。
[0261]
[14]根据[6]～[13]中任一项所述的共聚物，其中，还包含源自(甲基)丙烯酰胺、或(甲基)丙烯腈的构成单元作为所述构成单元(a)～(c)以外的构成单元(d)。
[0262]
[15]根据[1]～[14]中任一项所述的共聚物，其中，在包含构成单元(a)和构成单元(b)，不含构成单元(c)的情况下，构成单元(a)与构成单元(b)的总量相对于构成共聚物的全部构成单元为90重量％以上、95重量％以上、99重量％以上、或实质上为100重量％。
[0263]
[16]根据[6]～[15]中任一项所述的共聚物，其中，在包含构成单元(a)、构成单元(b)以及构成单元(c)的情况下，构成单元(a)～(c)的总量相对于构成共聚物的全部构成单元为90重量％以上、95重量％以上、99重量％以上、或实质上为100重量％。
[0264]
[17]根据[1]～[16]中任一项所述的共聚物，其中，重均分子量(mw)为1000～200000、3000～100000、5000～50000、或8000～20000。
[0265]
[18]根据[1]～[17]中任一项所述的共聚物，其中，共聚物的分子量分布(重均分子量与数均分子量之比：mw/mn)为6.0以下(例如1.1～6.0)、1.5～5.0、或2.0～4.0。
[0266]
[19]一种固化性树脂组合物，其包含[1]～[18]中任一项所述的共聚物。
[0267]
[20]根据[19]所述的固化性树脂组合物，其中，所述固化性树脂组合物还包含阳离子聚合引发剂。
[0268]
[21]一种固化物，其为[19]或[20]所述的固化性树脂组合物的固化物。
[0269]
工业上的可利用性
[0270]
本发明的共聚物的保存稳定性优异，即使在较低的温度下也固化，并且固化物的耐溶剂性优异。此外，包含所述共聚物的固化性树脂组合物的保存稳定性优异，即使在较低的温度下也固化，并且固化物的耐溶剂性优异。而且，所述固化性树脂组合物的固化物耐溶剂性优异。