本发明属于环氧氯丙烷及二氯丙醇生产
技术领域：
，尤其涉及一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法。
背景技术：
：在环氧氯丙烷生产过程中，在氯化反应阶段有一部分物料是以混合组分的形式从反应器塔顶蒸出，其主要成分为氯化氢、水分和二氯丙醇，三者会形成假三元共沸体系，然而，使用简单的蒸馏或减压精馏无法将二氯丙醇从假三元共沸体系中分离出来。目前，从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法多采用有机溶剂萃取分离法、共沸精馏法以及盐效应分离法，但上述方法均存在一定的缺陷。例如，有机溶剂萃取分离法一般需要多级萃取，且极易造成溶剂残留污染，不仅投入成本较高，还会造成资源浪费；共沸精馏法虽然回收率较高，但能耗较高，不易于工业化生产；盐效应分离法则存在耗时较长、分离效率低等缺陷。因此，基于现有技术的现状，如何研发出一种操作简单、回收效率高、成本低廉且环保的分离方法是解决上述问题的关键。技术实现要素：本发明针对现有技术存在的操作复杂、易造成环境污染及资源浪费、投入成本较高等的技术问题，提出一种操作简单、回收效率高、成本低廉且环保的从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，包括如下步骤：向二氯丙醇盐酸溶液中添加碱性氧化物、氢氧化物或碳酸盐，并在加热条件下进行搅拌处理，同时监测溶液ph，得到二氯丙醇盐酸混合溶液；所述二氯丙醇盐酸混合溶液静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。作为优选，所述二氯丙醇盐酸溶液与碱性氧化物的质量比为(3-15)：1，二氯丙醇盐酸溶液与氢氧化物的质量比为(3-15)：1，二氯丙醇盐酸溶液与碳酸盐的质量比为(2-10)：1。作为优选，以质量百分比计，所述二氯丙醇盐酸溶液包括：水40-60％、二氯丙醇20-40％、氯化氢10-20％。作为优选，所述碱性氧化物包含但不限于钙或钠的碱性氧化物，氢氧化物包含但不限于钙或钠的氢氧化物，碳酸盐包含但不限于钙或钠的碳酸盐。作为优选，所述碱性氧化物选自氧化钙或氧化钠，氢氧化物选自氢氧化钙或氢氧化钠，碳酸盐选自碳酸钙、碳酸钠或碳酸氢钠。作为优选，所述搅拌处理为机械搅拌，搅拌时间为10-150min，转速为100-400r/min。作为优选，所述加热的温度为30-100℃。作为优选，所述二氯丙醇盐酸混合溶液的ph为0-6。作为优选，所述静置分层的时间为0.5-10h。作为优选，所述二氯丙醇盐酸溶液来源于甘油氯化法、醋酸丙烯酯法或丙烯高温氯化法制备环氧丙烷过程中。与现有技术相比，本发明的优点和积极效果在于：1、本发明提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，该方法利用碱性氧化物、氢氧化物或碳酸盐与共沸物(即二氯丙醇盐酸溶液)中的氯化氢反应打破原有的共沸体系，使得二氯丙醇从混合物中快速分离出来；2、本发明提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，该工艺通过将碱性氧化物、氢氧化物或碳酸盐与氯化氢反应，既能实现二氯丙醇的分离，又能将分离后的盐溶液回收再利用；3、本发明提供的从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法不仅具有操作简单、设备投入少、不增加“三废”处理量、回收率高等特点，还减少了环境污染。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，包括如下步骤：s1、向二氯丙醇盐酸溶液中添加碱性氧化物、氢氧化物或碳酸盐，并在加热条件下进行搅拌处理，同时监测溶液ph，得到二氯丙醇盐酸混合溶液；s2、所述二氯丙醇盐酸混合溶液静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。在一优选实施例中，所述二氯丙醇盐酸溶液与碱性氧化物的质量比为(3-15)：1，二氯丙醇盐酸溶液与氢氧化物的质量比为(3-15)：1，二氯丙醇盐酸溶液与碳酸盐的质量比为(2-10)：1。在一优选实施例中，以质量百分比计，所述二氯丙醇盐酸溶液包括：水40-60％、二氯丙醇20-40％、氯化氢10-20％。在一优选实施例中，所述碱性氧化物包含但不限于钙或钠的碱性氧化物，氢氧化物包含但不限于钙或钠的氢氧化物，碳酸盐包含但不限于钙或钠的碳酸盐。在一优选实施例中，所述碱性氧化物选自氧化钙或氧化钠，氢氧化物选自氢氧化钙或氢氧化钠，碳酸盐选自碳酸钙、碳酸钠或碳酸氢钠。在一优选实施例中，所述搅拌处理为机械搅拌，搅拌时间为10-150min，转速为100-400r/min。在上述优选实施例中，搅拌时间可选取10min、50min、100min、150min或根据实际需求选取上述范围内的任一数值均落在本发明的保护范围之内，转速可选取100r/min、200r/min、300r/min、400r/min或根据实际需求选取上述范围内的任一数值均落在本发明的保护范围之内。在一优选实施例中，所述加热的温度为30-100℃，其具体可选取30r/min、40r/min、50r/min、60r/min、70r/min、80r/min、90r/min、100r/min或根据实际需求选取上述范围内的任一数值均落在本发明的保护范围之内。在一优选实施例中，所述二氯丙醇盐酸混合溶液的ph为0-6。在上述优选实施例中，将二氯丙醇盐酸混合溶液的ph限定为0-6的原因在于：原共沸物溶液体系中的氯化氢含量高，属于强酸性溶液，加入碱性氧化物等物质的过程就是不断消耗h离子的过程，会使得溶液ph逐渐升高，且经实验验证得知，将二氯丙醇盐酸混合溶液的ph控制在酸性状态下，能够实现二氯丙醇最大限度的回收。在一优选实施例中，所述静置分层的时间为0.5-10h，其时间具体可选取0.5h、1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h或根据实际需求选取上述范围内的任一数值均落在本发明的保护范围之内。在一优选实施例中，所述二氯丙醇盐酸溶液来源于甘油氯化法、醋酸丙烯酯法或丙烯高温氯化法制备环氧丙烷过程中。为了更清楚详细地介绍本发明实施例所提供的从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，下面将结合具体实施例进行描述。对比例1本对比例提供了一种常规的从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸共沸物(以质量百分比计，包括：水53％，二氯丙醇33％、氯化氢14％)加入到反应器中，打开搅拌器，以300r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中加入约0.3kg氯化钙，并不断搅拌，同时加热升温至130℃，使氯化钙充分溶解，此时不断有氯化氢和水溢出；(2)氯化钙添加完毕后继续搅拌2h后停止搅拌，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。实施例1本实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸溶液(以质量百分比计，包括：水55％、二氯丙醇30％，氯化氢15％)加入到反应器中，打开搅拌器，以200r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中添加0.39kg碳酸氢钠粉末，同时将温度控制在70℃，使碳酸氢钠充分溶解并监测溶液为ph＝4左右时停止加料；(2)碳酸氢钠粉末添加完毕后继续搅拌50min，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相可直接进入皂化反应装置，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。实施例2本实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸溶液(以质量百分比计，包括：水53％、二氯丙醇32％、氯化氢15％)加入到反应器中，打开搅拌器，以250r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中添加0.13kg氧化钙粉末，同时将温度控制在60℃，使氧化钙充分溶解并监测ph＝5左右时停止加料；(2)氧化钙粉末添加完毕后继续搅拌20-30min，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相可直接进入皂化反应装置，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。实施例3本实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸溶液(以质量百分比计，包括：水58％、二氯丙醇28％、氯化氢14％)加入到反应器中，打开搅拌器，以300r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中添加0.23kg碳酸钙粉末，同时将温度控制在50℃，使氧化钠充分溶解并监测溶液ph＝5左右时停止加料；(2)氧化钠粉末添加完毕后继续搅拌60min，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相可直接进入皂化反应装置，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。实施例4本实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸溶液(以质量百分比计，包括：水55％、二氯丙醇32％、氯化氢13％)加入到反应器中，打开搅拌器，以300r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中加入0.25kg碳酸钠粉末，添加量为二氯丙醇盐酸溶液总质量的15％，同时将温度控制在65℃，使碳酸钠充分溶解并监测溶液ph＝6时停止加料；(2)碳酸钠粉末添加完毕后继续搅拌60min，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相可直接进入皂化反应装置，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。实施例5本实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸溶液(以质量百分比计，包括：水60％、二氯丙醇26％、氯化氢14％)加入到反应器中，打开搅拌器，以300r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中添加0.34kg氢氧化钙粉末，同时将温度控制在70℃，使氢氧化钙充分溶解并监测溶液ph＝3时停止加料；(2)氢氧化钙粉末添加完毕后继续搅拌40min，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相可直接进入皂化反应装置，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。实施例6本实施例提供了一种从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法，具体包括如下步骤：(1)称取1kg二氯丙醇盐酸溶液(以质量百分比计，包括：水58％、二氯丙醇27％、氯化氢15％)加入到反应器中，打开搅拌器，以300r/min的转速进行搅拌处理，并缓慢向反应器中加入0.18kg氢氧化钠水溶液，同时将温度控制在55℃，使氢氧化钠充分溶解并监测溶液ph＝5时停止加料；(2)氢氧化钠水溶液添加完毕后继续搅拌40min，静置分层，使得二氯丙醇从二氯丙醇盐酸混合溶液中分离至油相可直接进入皂化反应装置，水相经蒸发、结晶、干燥处理后得到氯化盐。本发明实施例对上述对比例与实施例1-6所述的方法分离得到的二氯丙醇质量、回收率等进行了计算，具体结果如下：表1各对比例与实施例所得的二氯丙醇质量、回收率数据统计二氯丙醇质量/g二氯丙醇回收率/％油相含水率/％盐酸含量/％实施例1260g86％＜7％＜1.2％实施例2302g94％＜4％＜0.5％实施例3262g93％＜4％＜0.4％实施例4308g90％＜4％＜0.2％实施例5235g90％＜6％＜1.0％实施例6240g89％＜4％＜0.3％对比例147.5g47％＜7％＜9％由上述实验结果可知，利用对比例1提供的分离方法分离得到的二氯丙醇质量仅为47.5g，回收率约为47％，而利用本发明实施例1-6所提供的分离方法二氯丙醇的回收率≥86％，由此可见，利用本发明所提供的二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇的方法能够显著提高二氯丙醇的回收率，且该工艺方法具有操作简单、回收效率高、成本低廉且环保等特点，能够应用于从二氯丙醇盐酸溶液中分离二氯丙醇工艺方面。当前第1页12