一种过滤材料及其在高纯度碳酸胍制备中的用途的制作方法

本发明属于过滤材料技术领域，具体涉及一种过滤材料及其在高纯度碳酸胍制备中的用途。

背景技术：

碳酸胍是一种用途极其广泛的有机精细化工产品，主要用于阻燃剂、絮凝剂、发泡剂、磺胺类药物的合成等。碳酸胍也用作合成洗涤剂的增效剂、高档化妆品的原料。国内碳酸胍的生产主要是采用双氰胺和氯化铵熔融生成盐酸胍后，在碱的作用下生成游离胍，胍再和二氧化碳反应生成碳酸胍的方法，此路线高温熔融时易生成如三聚氰胺及其二聚体、聚体等杂质，而且体系中存在cl^-、na⁺，提纯时难以彻底除净，即使是纯度大于99％的碳酸胍，其灰分仍高达0.2％，故不易获得高纯度碳酸胍。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种对三聚氰胺吸附性能好、抗干扰能力强、重复性能好的磁性分子印迹聚合物。

本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：

一种磁性分子印迹聚合物，包括：

含有改性多壁碳纳米管的复合物作为复合载体的磁性分子印迹聚合物，改性多壁碳纳米管上接枝有聚丙烯酸；

磁性分子印迹聚合物以多巴胺作为功能单体、三聚氰胺为模板分子制备得到。

优选地，复合载体为磁性复合载体；磁性复合载体中含有四氧化三铁。

优选地，磁性载体中含有改性埃洛石纳米管；改性埃洛石纳米管由改性偶联剂改性，改性偶联剂由n-苯基-p-苯烯二胺与硅烷偶联剂制备得到。改性多壁碳纳米管与改性埃洛石纳米管形成复合物，并原位合成磁性四氧化铁于复合物中形成磁性复合载体，最终制备得到磁性分子印迹聚合物后，改性多壁碳纳米管与改性埃洛石纳米管使磁性分子印迹聚合物的稳定性好，形态均匀，使磁性分子印迹聚合物内识别点更容易接近，对三聚氰胺的吸附能力强，抗干扰性强，洗脱再吸附的重复性能好。

优选地，改性多壁碳纳米管制备中，将多壁碳纳米管于酸性溶液中超声0.5-3h，分离，冲洗至中性，干燥，加入甲苯中超声0.5-3h，在50-70℃的温度下，加入丙烯酸，再加入aibn，反应4-12h，抽滤分离，去离子水洗涤，干燥得到改性多壁碳纳米管。

更优选地，酸性溶液为硫酸和硝酸的混合溶液，酸性溶液中硫酸与硝酸的混合比例为质量比1：0.1-0.5。

更优选地，多壁碳纳米管的使用量为酸性溶液的0.1-0.5wt％。

更优选地，酸液处理后的多壁碳纳米管的添加量为甲苯的0.05-0.4wt％。

更优选地，丙烯酸的添加量为甲苯的0.5-5wt％。

更优选地，aibn的添加量为丙烯酸的0.5-2wt％。

优选地，埃洛石纳米管的改性包括：改性偶联剂的制备、埃洛石纳米管的纯化、改性埃洛石纳米管制备。

更优选地，改性偶联剂的制备中，将n-苯基-p-苯烯二胺与硅烷偶联剂kh-560混合，在130-150℃的温度下加热回流并不断搅拌反应2-6h，反应结束后，加入乙醇溶液水解，超声20-60min，得到改性偶联剂。

更进一步优选地，n-苯基-p-苯烯二胺与硅烷偶联剂kh-550以摩尔比为1：0.3-3的比例混合。

更进一步优选地，乙醇溶液中乙醇的质量分数为85-95wt％。

更优选地，埃洛石纳米管的纯化中，将埃洛石纳米管粉末加入乙醇中，搅拌10-30min，过滤烘干，加入六偏磷酸钠溶液中搅拌分散，离心分离，干燥得到纯化埃洛石纳米管。

更进一步优选地，埃洛石纳米管粉末的添加量为乙醇的10-30wt％。

更进一步优选地，六偏磷酸钠溶液中六偏磷酸钠的质量分数为0.5-3％。

更进一步优选地，乙醇处理后的埃洛石纳米管粉末的添加量为六偏磷酸钠溶液的10-30wt％。

更优选地，改性埃洛石纳米管制备中，将纯化埃洛石纳米管加入乙醇溶液中，在20-40℃的温度下超声20-60min，加入改性偶联剂，在70-90℃的温度下搅拌反应2-6h，反应结束后，过滤，乙醇洗涤，干燥得到改性埃洛石纳米管。

更进一步优选地，乙醇溶液中乙醇的质量分数为85-95wt％。

更进一步优选地，纯化埃洛石纳米管的添加量为乙醇溶液的10-20wt％。

更进一步优选地，改性偶联剂的添加量为乙醇溶液的5-40wt％。

本发明公开了一种磁性分子印迹聚合物在制备高纯度碳酸胍中的用途。

本发明的目的在于提供一种对三聚氰胺吸附性能好、抗干扰能力强、重复性能好的磁性分子印迹聚合物的制备方法。

本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：

一种磁性分子印迹聚合物的制备方法，包括：

将含有改性多壁碳纳米管的复合物在含有铁元素的溶液通过合成工序制备得到磁性复合载体；

将磁性复合载体在含有三聚氰胺和多巴胺的溶液中通过制备工序制备得到磁性分子印迹聚合物。

优选地，铁元素为三价铁离子。

优选地，含有铁元素的溶液中含有柠檬酸钠和水合肼。

优选地，含有三聚氰胺和多巴胺的溶液中的溶液为磷酸盐缓冲液。

优选地，磁性分子印迹聚合物的制备中，将改性多壁碳纳米管与改性埃洛石纳米管加入去离子水中，在20-40℃的温度下超声30-180min，加入氯化铁，加入柠檬酸钠，搅拌10-30min后，加入水合肼，在160-180℃的温度的高温反应釜中反应6-18h，磁铁分离，依次用乙醇和去离子水洗涤数次，得到磁性复合载体；将磁性复合载体加入ph为7-8的磷酸盐缓冲溶液中，搅拌1-4h，然后超声10-30min，加入三聚氰胺和多巴胺，在20-40℃的温度下搅拌反应8-24h，除上层液体，磁铁分离，依次用乙醇和去离子水洗涤数次，干燥得到磁性分子印迹聚合物。

更优选地，改性多壁碳纳米管的添加量为去离子水的0.01-0.05wt％。

更优选地，改性埃洛石纳米管的添加量为去离子水的0.005-0.03wt％。

更优选地，氯化铁的添加量为去离子水的0.8-2.5wt％。

更优选地，柠檬酸钠的添加量为去离子水的1.2-3.6wt％。

更优选地，水合肼的添加量为去离子水的1-4wt％。

更优选地，磁性复合载体的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.1-1wt％。

更优选地，三聚氰胺的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.1-0.6wt％。

更优选地，多巴胺的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.1-0.9wt％。

本发明公开了一种过滤材料，包括：含有上述的磁性分子印迹聚合物的过滤网。

本发明公开了一种高纯度碳酸胍的制备方法，包括：采用上述的过滤材料的滤筒。

本发明由于采用了含有改性多壁碳纳米管、改性埃洛石纳米管和四氧化三铁的磁性复合物作为载体，并以多巴胺作为功能单体、三聚氰胺为模板分子制备得到磁性分子印迹聚合物，因而具有如下有益效果：对三聚氰胺的吸附性能好，吸附1h后吸附量为25mg/g以上；在三聚氰胺吸附中抗干扰性能好，在三聚氰酸和二胺嗪的干扰下，吸附量为23mg/g以上；活脱剂解吸后，重复吸附性能好，吸附性能下降90％时重复次数为24次以上。因此，本发明是一种对三聚氰胺吸附性能好、抗干扰能力强、重复性能好的磁性分子印迹聚合物及其制备方法。

附图说明

图1为磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附图；

图2为磁性分子印迹聚合物抗干扰吸附图；

图3为磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺重复吸附次数图。

具体实施方式

以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：

实施例1：

一种磁性分子印迹聚合物的制备方法，

改性多壁碳纳米管：将多壁碳纳米管于酸性溶液中超声2h，分离，冲洗至中性，干燥，加入甲苯中超声1h，在60℃的温度下，加入丙烯酸，再加入aibn，反应9h，抽滤分离，去离子水洗涤，干燥得到改性多壁碳纳米管。酸性溶液为硫酸和硝酸的混合溶液，酸性溶液中硫酸与硝酸的混合比例为质量比1：0.3；多壁碳纳米管的使用量为酸性溶液的0.3wt％；酸液处理后的多壁碳纳米管的添加量为甲苯的0.2wt％；丙烯酸的添加量为甲苯的1.5wt％；aibn的添加量为丙烯酸的1wt％。

改性偶联剂的制备：将n-苯基-p-苯烯二胺与硅烷偶联剂kh-560混合，在140℃的温度下加热回流并不断搅拌反应4h，反应结束后，加入乙醇溶液水解，超声30min，得到改性偶联剂。n-苯基-p-苯烯二胺与硅烷偶联剂kh-550以摩尔比为1：1的比例混合，乙醇溶液中乙醇的质量分数为95wt％。

埃洛石纳米管的纯化：将埃洛石纳米管粉末加入乙醇中，搅拌20min，过滤烘干，加入六偏磷酸钠溶液中搅拌分散，离心分离，干燥得到纯化埃洛石纳米管。埃洛石纳米管粉末的添加量为乙醇的20wt％，六偏磷酸钠溶液中六偏磷酸钠的质量分数为1.5％，乙醇处理后的埃洛石纳米管粉末的添加量为六偏磷酸钠溶液的20wt％。

改性埃洛石纳米管：将纯化埃洛石纳米管加入乙醇溶液中，在30℃的温度下超声40min，加入改性偶联剂，在80℃的温度下搅拌反应4h，反应结束后，过滤，乙醇洗涤，干燥得到改性埃洛石纳米管。乙醇溶液中乙醇的质量分数为95wt％，纯化埃洛石纳米管的添加量为乙醇溶液的20wt％，改性偶联剂的添加量为乙醇溶液的15wt％。

磁性分子印迹聚合物的制备：将改性多壁碳纳米管与改性埃洛石纳米管加入去离子水中，在30℃的温度下超声60min，加入氯化铁，加入柠檬酸钠，搅拌20min后，加入水合肼，在170℃的温度的高温反应釜中反应12h，磁铁分离，依次用乙醇和去离子水洗涤数次，得到磁性复合载体；将磁性复合载体加入ph为8的磷酸盐缓冲溶液中，搅拌2h，然后超声20min，加入三聚氰胺和多巴胺，在30℃的温度下搅拌反应12h，除上层液体，磁铁分离，依次用乙醇和去离子水洗涤数次，干燥得到磁性分子印迹聚合物。改性多壁碳纳米管的添加量为去离子水的0.04wt％，改性埃洛石纳米管的添加量为去离子水的0.02wt％，氯化铁的添加量为去离子水的1.8wt％，柠檬酸钠的添加量为去离子水的2.6wt％，水合肼的添加量为去离子水的3wt％；磁性复合载体的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.6wt％，三聚氰胺的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.36wt％，多巴胺的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.49wt％。

实施例2：

本发明与实施例1相比，不同之处仅在于，改性多壁碳纳米管制备中，丙烯酸的添加量为甲苯的2.8wt％，改性埃洛石纳米管制备中，改性偶联剂的添加量为乙醇溶液的23wt％。

实施例3：

本发明与实施例1相比，不同之处仅在于，改性多壁碳纳米管制备中，丙烯酸的添加量为甲苯的4.2wt％，改性埃洛石纳米管制备中，改性偶联剂的添加量为乙醇溶液的34wt％。

实施例4：

一种磁性分子印迹聚合物的制备方法，

进一步进发现，在改性偶联剂的制备中加入n,n-二乙酰基邻苯二胺，可以进一步改善磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能。n,n-二乙酰基邻苯二胺的添加量为n-苯基-p-苯烯二胺的6-24wt％。

改性多壁碳纳米管：将多壁碳纳米管于酸性溶液中超声2h，分离，冲洗至中性，干燥，加入甲苯中超声1h，在60℃的温度下，加入丙烯酸，再加入aibn，反应9h，抽滤分离，去离子水洗涤，干燥得到改性多壁碳纳米管。酸性溶液为硫酸和硝酸的混合溶液，酸性溶液中硫酸与硝酸的混合比例为质量比1：0.3；多壁碳纳米管的使用量为酸性溶液的0.3wt％；酸液处理后的多壁碳纳米管的添加量为甲苯的0.2wt％；丙烯酸的添加量为甲苯的4.2wt％；aibn的添加量为丙烯酸的1wt％。

改性偶联剂的制备：将n-苯基-p-苯烯二胺、n,n-二乙酰基邻苯二胺与硅烷偶联剂kh-560混合，在140℃的温度下加热回流并不断搅拌反应4h，反应结束后，加入乙醇溶液水解，超声30min，得到改性偶联剂。n-苯基-p-苯烯二胺与硅烷偶联剂kh-550以摩尔比为1：1的比例混合，n,n-二乙酰基邻苯二胺的添加量为n-苯基-p-苯烯二胺的12wt％，乙醇溶液中乙醇的质量分数为95wt％。

埃洛石纳米管的纯化：将埃洛石纳米管粉末加入乙醇中，搅拌20min，过滤烘干，加入六偏磷酸钠溶液中搅拌分散，离心分离，干燥得到纯化埃洛石纳米管。埃洛石纳米管粉末的添加量为乙醇的20wt％，六偏磷酸钠溶液中六偏磷酸钠的质量分数为1.5％，乙醇处理后的埃洛石纳米管粉末的添加量为六偏磷酸钠溶液的20wt％。

改性埃洛石纳米管：将纯化埃洛石纳米管加入乙醇溶液中，在30℃的温度下超声40min，加入改性偶联剂，在80℃的温度下搅拌反应4h，反应结束后，过滤，乙醇洗涤，干燥得到改性埃洛石纳米管。乙醇溶液中乙醇的质量分数为95wt％，纯化埃洛石纳米管的添加量为乙醇溶液的20wt％，改性偶联剂的添加量为乙醇溶液的34wt％。

磁性分子印迹聚合物的制备：将改性多壁碳纳米管与改性埃洛石纳米管加入去离子水中，在30℃的温度下超声60min，加入氯化铁，加入柠檬酸钠，搅拌20min后，加入水合肼，在170℃的温度的高温反应釜中反应12h，磁铁分离，依次用乙醇和去离子水洗涤数次，得到磁性复合载体；将磁性复合载体加入ph为8的磷酸盐缓冲溶液中，搅拌2h，然后超声20min，加入三聚氰胺和多巴胺，在30℃的温度下搅拌反应12h，除上层液体，磁铁分离，依次用乙醇和去离子水洗涤数次，干燥得到磁性分子印迹聚合物。改性多壁碳纳米管的添加量为去离子水的0.04wt％，改性埃洛石纳米管的添加量为去离子水的0.02wt％，氯化铁的添加量为去离子水的1.8wt％，柠檬酸钠的添加量为去离子水的2.6wt％，水合肼的添加量为去离子水的3wt％；磁性复合载体的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.6wt％，三聚氰胺的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.36wt％，多巴胺的添加量为磷酸盐缓冲溶液的0.49wt％。

实施例5：

本实施例与实施例4相比，不同之处仅在于，改性偶联剂的制备中，n,n-二乙酰基邻苯二胺的添加量为n-苯基-p-苯烯二胺的18wt％。

实施例6：

一种过滤材料的制备方法，

将实施例3制备得到的磁性分子印迹聚合物分散于传统碳酸胍过滤网中。

实施例7：

一种高纯度碳酸胍的制备方法，

在前段反应工序，先将盐酸胍的水溶液加入到反应釜中，再将氢氧化钠固体缓慢匀速加入反应釜，控制反应温度50-52℃，生成胍基和氯化钠混合的水溶液。其中氯化钠属于工艺过程中的杂质，因氯化钠含量较高，在水溶液中处于过饱和状态，因此，生成的胍基和氯化钠混合的水溶液中已有大部分氯化钠晶体析出，反应釜自然冷却降温至30-35℃进一步析出氯化钠晶体，采用滤筒将胍基溶液中的氯化钠杂质去除。

在中段反应工序中，向含有胍基的溶液中，通入二氧化碳至ph为9，分离得到碳酸胍粗品。

在后段精制工序，先将纯净水加入到溶解釜中，再将碳酸胍粗品缓慢匀速加入溶解釜，加热并控制溶解温度65-68℃，粗品碳酸胍溶解完成后，采用过滤工艺将粗品碳酸胍中的不溶杂质去除后，输送到结晶釜冷却至25-30℃，结晶得到高纯碳酸胍产品，母液返回到溶解釜进行回用。

本实施例方法中的滤筒中含有实施例6的过滤材料。

本实施例得到的碳酸胍含量：≥99.4％。

实施例8：

一种高纯度碳酸胍的制备方法，

在前段反应工序，先将盐酸胍的水溶液加入到反应釜中，再将氢氧化钠固体缓慢匀速加入反应釜，控制反应温度50℃，生成胍基和氯化钠混合的水溶液，将水溶液送至浓缩釜，蒸发出的大部分水分后，再自然冷却降温至35℃析出氯化钠晶体，采用滤筒将胍基溶液中的氯化钠杂质去除。

在反应工序，浓缩蒸发工艺为：温度50℃，真空≤-0.085mpa，蒸发时间4h，胍基溶液水分含量≤8％。

在中段反应工序中，向含有胍基的溶液中，通入二氧化碳至ph为9，分离得到碳酸胍粗品。

在后段精制工序，先将纯净水加入到溶解釜中，再将碳酸胍粗品缓慢匀速加入溶解釜，加热并控制溶解温度65℃，粗品碳酸胍溶解完成后，将水溶液送至浓缩釜，蒸发出的大部分水分后，采用滤筒将粗品碳酸胍中的不溶杂质去除后，输送到结晶釜冷却至25℃，结晶得到高纯碳酸胍产品，母液返回到反应釜进行回用。

在精制工序，浓缩蒸发工艺为：温度65℃，真空≤-0.085mpa，蒸发时间5h，碳酸胍溶液水分含量≤10％。

本实施例方法中的滤筒中含有实施例6的过滤材料。

本实施例得到的高纯碳酸胍含量：≥99.7％。

对比例1：

本对比例与实施例3相比，不同之处仅在于，磁性分子印迹聚合物的制备中，将改性多壁碳纳米管替换为多壁碳纳米管。

对比例2：

本对比例与实施例3相比，不同之处仅在于，磁性分子印迹聚合物的制备中，将改性埃洛石纳米管替换为埃洛石纳米管。

对比例3：

本对比例与实施例3相比，不同之处仅在于，磁性分子印迹聚合物的制备中，将改性多壁碳纳米管替换为多壁碳纳米管，将改性埃洛石纳米管替换为埃洛石纳米管。

试验例1：

1.三聚氰胺的吸附测试

测试样品：实施例1-5及对比例1-3制备得到的磁性分子印迹聚合物。

测试方法：称取20mg测试样品分散于10ml的100mg/l的三聚氰胺溶液中恒温振荡1h，外加磁铁分离，取上清液过0.2μm的滤膜，于236nm处检测。

三聚氰胺吸附量按如下公式计算：

吸附量＝(吸附前浓度-吸附后浓度)×溶液体积/测试样品质量。

三聚氰胺吸附量测试结果如图1所示，其中，实施例3制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附量为32.06mg/g，对比例1制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附量为23.30mg/g，对比例2制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附量为24.33mg/g，对比例3制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附量为23.27mg/g，对比例1与对比例3相比，表明未改性的多壁碳纳米管与改性的埃洛石纳米管共同使用时对三聚氰胺的吸附没有提高效果，对比例1的吸附量虽少于对比例3，但下降量十分微小；对比例2与对比例3相比，表明改性多壁碳纳米管与未改性的埃洛石纳米管共同使用时对三聚氰胺的吸附有轻微的提高效果，对比例2的吸附量虽高于对比例3，但提高量并不显著；对比例1与对比例3对三聚氰胺的吸附量基本一致，表明对三聚氰胺的吸附性能基本一致，对比例2对三聚氰胺的吸附量稍高于对比例1及对比例3，但对比例2对三聚氰胺的吸附性能与对比例1及对比例3的吸附性能相差并不大；实施例3与对比例3相比，表明采用经过改性的多壁碳纳米管与改性的埃洛石纳米管制备得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能大大增强；实施例3与对比例1-3相互比较可以得到，对多壁碳纳米管与埃洛石纳米管进行改性后的共同使用得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能优于仅对其中一种单独改性后的共同使用得到的磁性分子印迹聚合物，实施例4-5与实施例3相比，表明制备改性埃洛石纳米管中使用n,n-二乙酰基邻苯二胺，可以进一步提高制备得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附，但提升量并不显著。

2.对三聚氰胺的抗干扰吸附测试

测试样品：实施例1-5及对比例1-3制备得到的磁性分子印迹聚合物。

测试方法：取三聚氰酸和二胺嗪进行选择性实验，将20mg测试样品加入10ml的三聚氰胺、三聚氰酸和二胺嗪的混合溶液中，振荡2h，磁铁分离后hplc检测。其中，三聚氰胺、三聚氰酸和二胺嗪的浓度均为100mg/l。

抗干扰吸附测试结果如图2所示，其中，实施例3制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附量为29.88mg/g，对比例1制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附量为21.12mg/g，对比例2制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附量为22.16mg/g，对比例3制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附量为21.14mg/g，对比例1与对比例3相比，表明未改性的多壁碳纳米管与改性的埃洛石纳米管共同使用时对三聚氰胺的抗干扰吸附没有提高效果，对比例1的抗干扰吸附量虽少于对比例3，但抗干扰吸附性基本一致；对比例2与对比例3相比，表明改性多壁碳纳米管与未改性的埃洛石纳米管共同使用时对三聚氰胺的抗干扰吸附有轻微的提高效果，对比例2的抗干扰吸附量虽高于对比例3，但抗干扰吸附的提高效果并不显著；对比例1与对比例3对三聚氰胺的抗干扰吸附量基本一致，表明对三聚氰胺的抗干扰吸附性能基本一致，对比例2对三聚氰胺的抗干扰吸附量稍高于对比例1及对比例3，但对比例2对三聚氰胺的抗干扰吸附性能与对比例1及对比例3的抗干扰吸附性能相差并不大；实施例3与对比例3相比，表明采用经过改性的多壁碳纳米管与改性的埃洛石纳米管制备得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附性能大大增强；实施例3与对比例1-3相互比较可以得到，对多壁碳纳米管与埃洛石纳米管进行改性后的共同使用得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附性能优于仅对其中一种单独改性后的共同使用得到的磁性分子印迹聚合物，实施例4-5与实施例3相比，表明制备改性埃洛石纳米管中使用n,n-二乙酰基邻苯二胺，可以进一步提高制备得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的抗干扰吸附，但提升量并不显著。

3.重复性测试

测试样品：实施例1-5及对比例1-3制备得到的磁性分子印迹聚合物。

测试方法：取20mg测试样品于10ml0.1mg/l的三聚氰胺溶液中振荡吸附1h，测试吸附量，然后用洗脱剂进行洗脱，乙醇洗涤，然后再加入10ml0.1mg/l的三聚氰胺溶液中重复测试，记录吸附量及次数。洗脱剂为70％体积分数的乙腈与30％体积分数的20mm乙酸铵溶液。

记录对三聚氰胺吸附量下降至初始吸附量的90％的次数。

重复性以洗脱剂洗脱解吸再次吸附，吸附性能下降90％的次数来表征，测试结果如图3所示，其中，实施例3制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能下降90％的次数为25次，对比例1制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能下降90％的次数为22次，对比例2制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能下降90％的次数为22次，对比例3制备的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附性能下降90％的次数为21次，对比例1与对比例3相比，表明未改性的多壁碳纳米管与改性的埃洛石纳米管共同使用时制备的磁性分子印迹聚合物具有好的重复使用性能；对比例2与对比例3相比，表明改性多壁碳纳米管与未改性的埃洛石纳米管共同使用时制备的磁性分子印迹聚合物具有好的重复使用性能；实施例3与对比例3相比，表明采用经过改性的多壁碳纳米管与改性的埃洛石纳米管制备得到的磁性分子印迹聚合物的重复使用性能增强；实施例3与对比例1-3相互比较可以得到，对多壁碳纳米管与埃洛石纳米管进行改性后的共同使用得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺吸附的重复使用性能优于仅对其中一种单独改性后的共同使用得到的磁性分子印迹聚合物，实施例4-5与实施例3相比，表明制备改性埃洛石纳米管中使用n,n-二乙酰基邻苯二胺，可以进一步提高制备得到的磁性分子印迹聚合物对三聚氰胺的吸附重复使用性。

以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。