1.本发明涉及树脂制备技术领域，具体涉及一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂及其制备方法。
背景技术：
2.环氧乙烯基酯树脂是由环氧树脂与含双键的不饱和一元羧酸加成聚合的产物。作为一种综合性能优越的树脂，环氧乙烯基酯树脂增稠特性一直是大家努力研究的方向，因为预浸复材的独特应用特性得到了普遍的认可，特别在汽车零部件上的应用，用可增稠型环氧乙烯基酯树脂制作的预浸复材能够承受更高的冲击力，并且具有良好的抗疲劳性能，并有助于汽车减重。
3.在用金属氧化物、氢氧化物增稠时，环氧乙烯基酯树脂通过改性使其实现端羧酸基化是必要的途径，提高树脂端基羧基的比例，以增加分子的增稠活性基团。同时，环氧乙烯基酯树脂本身的相对分子量对其增稠能力也十分重要，其相对分子量要相当高，分子量大的相对增稠快。
4.稠化速度是预浸复材采用可增稠树脂生产工艺的重要性能，稠化速度要适当，稠化太快，玻璃纤维难于浸透，稠化太慢则储存困难。稠化速度受许多因素的影响，主要是可增稠树脂的分子量、酸值、含水量。因此，可增稠树脂在配方设计、生产控制时要求做到树脂有严格的分子量、酸值，并准确控制水分。
技术实现要素：
5.本发明的目的在于针对现有技术的缺陷和不足，提供了一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂及其制备方法，采用双酚a扩链低分子量基础环氧树脂，扩链得到的高分子量的环氧树脂再与一元不饱和羧酸反应合成环氧乙烯基酯树脂，在反应到达一定酸值时，再加入不饱和二元酸酐引入羧基，到达终点时加入合适量的苯乙烯进行稀释，能够有效控制稠化速度。
6.为达到上述目的，本发明采用了下列技术方案：它包含如下重量份成分：基础环氧树脂400-410克、双酚a 120-150克、甲基丙烯酸50-100克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20-25克、苯乙烯300-350克。
7.更进一步地，它包含如下重量份成分：基础环氧树脂406克、双酚a 125克、甲基丙烯酸90克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20.6克、苯乙烯310克。
8.更进一步地，它还包含催化剂，该催化剂优选苄基三乙基氯化铵3.08克。
9.更进一步地，它还包含阻聚剂，该阻聚剂优选甲基氢醌0.20克。
10.更进一步地，所述基础环氧树脂为基础环氧树脂e51。
11.本发明的制备方法如下：步骤一、在烧瓶中加入基础环氧树脂e51 400-410克、双酚a 120-150克，同时添加催化剂苄基三乙基氯化铵3.08克，搅拌升温至160℃反应2小时；
步骤二、降温至110℃，加入阻聚剂甲基氢醌0.20克，开始滴加甲基丙烯酸50-100克，保持在110-115℃反应，控制过程中测试酸值15
±
2mgkoh∕g；步骤三、再加入不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20-25克，继续反应半小时；步骤四、然后冷却反应物至95℃以下，加入计量好的苯乙烯300-350克，混合均匀后即得可增稠环氧乙烯基酯树脂。
12.与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明提供了一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂及其制备方法，采用双酚a扩链低分子量基础环氧树脂，扩链得到的高分子量的环氧树脂再与一元不饱和羧酸反应合成环氧乙烯基酯树脂，在反应到达一定酸值时，再加入不饱和二元酸酐引入羧基，到达终点时加入合适量的苯乙烯进行稀释，能够有效控制稠化速度。
具体实施方式
13.实施例一：本实施例采用如下技术方案：它包含如下重量份成分：基础环氧树脂e51 400克、双酚a 120克、甲基丙烯酸50克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐22克、苯乙烯300克、催化剂优选苄基三乙基氯化铵3.08克、阻聚剂优选甲基氢醌0.20克。
14.本实施例的制备方法如下：步骤一、在烧瓶中加入基础环氧树脂e51 400克、双酚a 120克，同时添加催化剂苄基三乙基氯化铵3.08克，搅拌升温至160℃反应2小时；步骤二、降温至110℃，加入阻聚剂甲基氢醌0.20克，开始滴加甲基丙烯酸50克，保持在110-115℃反应，控制过程中测试酸值15
±
2mgkoh∕g；步骤三、再加入不饱和二元酸顺丁烯二酸酐22克，继续反应半小时；步骤四、然后冷却反应物至95℃以下，加入计量好的苯乙烯300克，混合均匀后即得可增稠环氧乙烯基酯树脂。
15.实施例二：本实施例采用如下技术方案：它包含如下重量份成分：基础环氧树脂e51 406克、双酚a 125克、甲基丙烯酸90克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20.6克、苯乙烯310克、催化剂优选苄基三乙基氯化铵3.08克、阻聚剂优选甲基氢醌0.20克。
16.本实施例的制备方法如下：步骤一、在烧瓶中加入基础环氧树脂e51 406克、双酚a 125克，同时添加催化剂苄基三乙基氯化铵3.08克，搅拌升温至160℃反应2小时；步骤二、降温至110℃，加入阻聚剂甲基氢醌0.20克，开始滴加甲基丙烯酸90克，保持在110-115℃反应，控制过程中测试酸值15
±
2mgkoh∕g；步骤三、再加入不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20.6克，继续反应半小时；步骤四、然后冷却反应物至95℃以下，加入计量好的苯乙烯310克，混合均匀后即得可增稠环氧乙烯基酯树脂。
17.与现有技术相比，本具体实施方式的有益效果是：本具体实施方式提供了一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂及其制备方法，采用双酚a扩链低分子量基础环氧树脂，扩链得到的高分子量的环氧树脂再与一元不饱和羧酸反应合成环氧乙烯基酯树脂，在反应
到达一定酸值时，再加入不饱和二元酸酐引入羧基，到达终点时加入合适量的苯乙烯进行稀释，能够有效控制稠化速度。
18.对于本领域的技术人员来说，其可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改、部分技术特征的等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：
1. 一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：它包含如下重量份成分：基础环氧树脂400-410克、双酚a 120-150克、甲基丙烯酸50-100克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20-25克、苯乙烯300-350克。2.根据权利要求1所述的一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：它包含如下重量份成分：基础环氧树脂406克、双酚a 125克、甲基丙烯酸90克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20.6克、苯乙烯310克。3.根据权利要求1所述的一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：它还包含催化剂，该催化剂优选苄基三乙基氯化铵3.08克。4.根据权利要求1所述的一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：它还包含阻聚剂，该阻聚剂优选甲基氢醌0.20克。5.根据权利要求1所述的一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂，其特征在于：所述基础环氧树脂为基础环氧树脂e51。6.一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于：步骤（一）、在烧瓶中加入基础环氧树脂e51 400-410克、双酚a 120-150克，同时添加催化剂苄基三乙基氯化铵3.08克，搅拌升温至160℃反应2小时；步骤（二）、降温至110℃，加入阻聚剂甲基氢醌0.20克，开始滴加甲基丙烯酸50-100克，保持在110-115℃反应，控制过程中测试酸值15
±
2mgkoh∕g；步骤（三）、再加入不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20-25克，继续反应半小时；步骤（四）、然后冷却反应物至95℃以下，加入计量好的苯乙烯300-350克，混合均匀后即得可增稠环氧乙烯基酯树脂。
技术总结
一种预浸复材用可增稠环氧乙烯基酯树脂及其制备方法，本发明涉及树脂制备技术领域，它包含如下重量份成分：基础环氧树脂400-410克、双酚A 120-150克、甲基丙烯酸50-100克、不饱和二元酸顺丁烯二酸酐20-25克、苯乙烯300-350克。采用双酚A扩链低分子量基础环氧树脂，扩链得到的高分子量的环氧树脂再与一元不饱和羧酸反应合成环氧乙烯基酯树脂，在反应到达一定酸值时，再加入不饱和二元酸酐引入羧基，到达终点时加入合适量的苯乙烯进行稀释，能够有效控制稠化速度。有效控制稠化速度。
技术研发人员：曹鑫 金湘玉 梁兵兵
受保护的技术使用者：常州天马集团有限公司（原建材二五三厂）
技术研发日：2022.03.02
技术公布日：2022/4/26