甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法与流程

1.本发明涉及甲氧咪草烟生产及原料回收利用技术领域，具体涉及一种甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法。


背景技术：

2.甲氧咪草烟为咪唑啉酮类除草剂品种，通过叶片吸收、传导并积累于分生组织，抑制ahas的活性，导致支链氨基酸—缬氨酸、亮氨酸与异亮氨酸生物合成停止，干扰dna合成及细胞有丝分裂与植物生长，最终造成植株死亡，因其毒性小，效果好得到了广泛的应用，其制备过程中往往涉及到关键中间体溴季铵盐母液的处理。
3.溴季铵盐分离母液中的成分主要有5-甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯（甲基pde）、-二溴甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯（二溴pde）、甲苯以及其他杂质，现有的针对甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液的处理方式主要有二类：1.危废焚烧处理，2.高温碱中和后生物法处理，3.利用所含主要组分生产下游产品。其中碱中和需要大量碱液且高cod生化处理难度大、成本较高，焚烧处理要求高、间接造成环境污染，而生产下游产品过程中产品与杂质的分离难度高，产品品质难保障，同时原料利用率也较低。


技术实现要素：

4.本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，将母液中98%以上二溴pde转化为甲基pde和溴pde，这不仅提高原料的利用率，减少三废的产生，减轻了企业的环保压力，同时降低产品的生产成本。
5.本发明的技术方案为：一种甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收的方法，其特征在于，包括如下步骤：1）将溴季铵盐合成过程中产生的离心母液，水洗，静置分层得水相一和有机相一；2）水相一送至废水预处理车间统一处理回收副产物溴化钠；3）有机相一送至加氢脱溴反应釜，反应釜内装填复合催化剂，通氢气，控制反应温度、压力及时间，滤液水洗，分层得水相二和有机相二；4）水相二送至废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠；5）有机相转至溴pde合成工段循环利用。
6.优选地，步骤1）中，离心母液和水洗水的质量比为4：（2-4）。
7.优选地，步骤3）中，复合催化剂为zn-ni-pd/c或pb-ni-pd/c。
8.优选地，复合催化剂含量为0.2%zn-0.3%ni-0.2%pd/c或0.2%pb-0.3%ni-0.2%pd/c。
9.优选地，步骤3）中，离心母液和复合催化剂的质量比为40：（0.5-1.2）。
10.优选地，步骤3）中加氢脱溴反应温度为20~80℃，反应时间0.5~2h，反应压力0.05~0.3mpa。
11.本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
本发明设计合理，操作简单，母液中98%以上二溴pde可以转化为甲基pde和溴pde，后经过水洗、分层、精馏等工序得到甲基pde和溴pde的混合原料。这不仅提高原料的利用率，减少三废的产生，减轻了企业的环保压力，同时催化剂采用复合催化剂zn-ni-pd/c或pb-ni-pd/c，在保证加氢脱溴的前提下尽量降低贵金属pd的使用，降低了产品的生产成本。按照设计产能每年可节约生产成本超300万元。
附图说明
12.图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
13.实施例1如图1所示，本实施例提供了一种甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，具体如下：取溴季铵盐合成过程中产生的离心母液800kg加入水洗釜，用600kg水分三次洗涤、静置分层，三次分得水相送废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠，碱性条件水解后，过滤不溶杂质，萃取少量有机物，浓缩得到副产溴化钠，最终分得有机相转至加氢脱溴反应釜，釜内提前装填20kg复合型催化剂zn-ni-pd/c（含量为0.2%zn、0.3%ni、0.2%pd）开启机械搅拌，加热至50℃，通入氢气，控制压强在0.2mpa下反应1h，液相检测反应液中二溴pde剩余含量，控制二溴pde剩余含量≤1%。之后降温过滤催化剂循环使用，使用10次后每次按照0.05%总量补充加入，滤液用600kg水分三次洗涤、静置分层，三次分得水相送厂区废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠，最终分得有机相成分为5-甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯（甲基pde）：27%； 5-溴甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯（溴pde）：59%；5-二溴甲基-2,3-吡啶二羧酸二甲酯（二溴pde）：1%；甲苯：9%；其他：4%，减压回收溶剂甲苯后转至车间溴pde合成工段循环利用。
14.实施例2取溴季铵盐合成过程中产生的离心母液800kg加入水洗釜，用600kg水分三次洗涤、静置分层，三次分得水相送废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠，最终分得有机相转至加氢脱溴反应釜，釜内提前装填20kg复合型催化剂pb-ni-pd/c（含量为0.2%pb、0.3%ni、0.2%pd），开启机械搅拌，加热至50℃，通入氢气，控制压强在0.25mpa下反应1h，控制二溴pde剩余含量≤1%。之后降温过滤催化剂循环使用，滤液用600kg水分三次洗涤、静置分层，三次分得水相送厂区废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠，最终分得有机相减压回收溶剂甲苯后转至车间溴pde合成工段循环利用。
15.本发明设计合理，操作简单，母液中98%以上二溴pde可以转化为甲基pde和溴pde，后经过水洗、分层、精馏等工序得到甲基pde和溴pde的混合原料。这不仅提高原料的利用率，减少三废的产生，减轻了企业的环保压力，同时催化剂采用复合催化剂zn-ni-pd/c或pb-ni-pd/c，在保证加氢脱溴的前提下尽量降低贵金属pd的使用，降低了产品的生产成本。按照设计产能每年可节约生产成本超300万元。
16.尽管通过参考附图并结合优选实施例的方式对本发明进行了详细描述，但本发明并不限于此。在不脱离本发明的精神和实质的前提下，本领域普通技术人员可以对本发明
的实施例进行各种等效的修改或替换，而这些修改或替换都应在本发明的涵盖范围内/任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。


技术特征：
1.一种甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，其特征在于，包括如下步骤：1）将溴季铵盐合成过程中产生的离心母液，水洗，静置分层得水相一和有机相一；2）水相一送至废水预处理车间统一处理回收副产物溴化钠；3）有机相一送至加氢脱溴反应釜，反应釜内装填复合催化剂，通氢气，控制反应温度、压力及时间，滤液水洗，分层得水相二和有机相二；4）水相二送至废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠；5）有机相转至溴pde合成工段循环利用。2.如权利要求1所述的甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，其特征在于：步骤1）中，离心母液和水洗水的质量比为4：（2-4）。3.如权利要求1所述的甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，其特征在于：步骤3）中，复合催化剂为zn-ni-pd/c或pb-ni-pd/c。4.如权利要求3所述的甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，其特征在于：复合催化剂含量为0.2%zn-0.3%ni-0.2%pd/c或0.2%pb-0.3%ni-0.2%pd/c。5.如权利要求1所述的甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，其特征在于：步骤3）中，离心母液和复合催化剂的质量比为40：（0.5-1.2）。6.如权利要求1所述的甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，其特征在于：步骤3）中加氢脱溴反应温度为20~80℃，反应时间0.5~2h，反应压力0.05~0.3mpa。

技术总结
本发明公开了一种甲氧咪草烟关键中间体溴季铵盐母液回收方法，属于甲氧咪草烟生产及原料回收利用技术领域。其技术方案为：包括如下步骤：1）将溴季铵盐合成过程中产生的离心母液，水洗，静置分层得水相一和有机相一；2）水相一送至废水预处理车间统一处理回收副产物溴化钠；3）有机相一送至加氢脱溴反应釜，反应釜内装填复合催化剂，通氢气，控制反应温度、压力及时间，滤液水洗，分层得水相二和有机相二；4）水相二送至废水预处理车间统一处理回收副产溴化钠；5）有机相转至溴PDE合成工段循环利用。本发明不仅提高原料的利用率，减少三废的产生，减轻了企业的环保压力，同时降低了产品的生产成本。生产成本。生产成本。


技术研发人员：韦兵 邵长禄 崔元兴 王振宇
受保护的技术使用者：淄博新农基作物科学有限公司
技术研发日：2022.05.26
技术公布日：2022/9/2