专利名称:一种预防皮革中六价铬的助剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及轻工业领域的皮革生产方法，特别涉及一种预防皮革中六价铬的助剂及其制备方法。
背景技术：
制革的基本工艺路线为首先将原料皮进行鞣前准备，然后再进行铬鞣、篮湿皮后水洗、脱脂，再进行(铬)复鞣、提碱并中和后染色、加脂，最后进行固色、涂饰制成成品革。
我国目前鞣革(包括复鞣)所用的鞣剂主要为铬鞣剂[其主要成分为硫酸铬(III)]，皮革中六价铬来源于铬鞣革中游离(未配合)三价铬的被氧化。根据化学原理，在碱性或中性条件下，三价铬容易被氧化成六价铬，尤其容易被含有过氧基的化合物所氧化。在制革工艺之提碱与中和(所采用的化学品为纯碱，醋酸钠等)后，铬鞣革的pH接近7，随后加脂所用的加脂剂中一般含有过氧基。因此，我国铬鞣革中六价铬含量超标是很普遍的。六价铬毒性很大，国际上尤其是欧美国家对皮革中六价铬含量要求非常严格(服装革、汽车座垫革等最高限量为≤5mg/kg，手套革最高限量为≤2mg/kg)。作为一个出口份额较大的轻工行业，六价铬超标必将严重阻碍我国皮革制品的出口贸易。鉴于皮革中六价铬形成的复杂性，目前为使六价铬含量达到标准尚无较为有效的方法采用。皮革中六价铬产生的主要根源之一在于较高不饱和度油脂为原料加脂剂如亚硫酸化鱼油等的使用，企业的工程技术人员因此少用或干脆不用此类加脂剂。这种方法在一定程度上降低了皮革中六价铬的含量，但尚未从根本上解决问题，另外一个由此引起的问题是皮革的性能如柔软、丰满等手感大大降低。因此开发皮革六价铬限量达标系统技术势在必行。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种能够使皮革中的六价铬含量达标的预防皮革中六价铬的助剂及其制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是首先按质量份数将3～4份的杨梅栲胶与6～7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3～3.5，在氮气保护下加热至70～75℃，恒温3～3.5小时后，加入混合液质量0.5～0.6份的亚硫酸氢钠，在60～65℃下恒温1～1.5小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将2～4份的硫代硫酸钠、2～4份的杨梅栲胶改性产品、1～3份的亚硫酸钠和1～2份的对苯二酚混合均匀即可。
按照本发明的制备方法制得的预防皮革中六价铬的助剂由质量份数为2～4份的硫代硫酸钠、2～4份的杨梅栲胶改性产品、1～3份的亚硫酸钠和1～2份的对苯二酚组成。
本发明的预防皮革中六价铬的助剂中，硫代硫酸钠和亚硫酸钠能够还原制革过程中在皮革中产生的六价铬，其次改性杨梅栲胶和对苯二酚是一种自由基捕获剂，能够有效的阻断过氧自由基的产生，从根本上消除氧化三价铬的氧化剂，从而保障成革在储存和使用过程中不会产生六价铬。
具体实施方式
实施例1，首先按质量份数将4份的杨梅栲胶与6份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3，在氮气保护下加热至75℃，恒温3小时后，加入混合液质量0.5份的亚硫酸氢钠，在60℃下恒温1小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的2份的硫代硫酸钠、4份的杨梅栲胶改性产品、3份的亚硫酸钠和1份的对苯二酚混合均匀即可，得到的助剂由质量份数为2份的硫代硫酸钠、4份的杨梅栲胶改性产品、3份的亚硫酸钠和1份的对苯二酚组成。
实施例2，首先按质量份数将3份的杨梅栲胶与6.5份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.2，在氮气保护下加热至72℃，恒温3.2小时后，加入混合液质量0.6份的亚硫酸氢钠，在63℃下恒温1.5小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的4份的硫代硫酸钠、2份的杨梅栲胶改性产品、1份的亚硫酸钠和2份的对苯二酚混合均匀即可，得到的助剂由质量份数为4份的硫代硫酸钠、2份的杨梅栲胶改性产品、1份的亚硫酸钠和2份的对苯二酚组成。
实施例3，首先按质量份数将3.6份的杨梅栲胶与6.3份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.4，在氮气保护下加热至74℃，恒温3.4小时后，加入混合液质量0.6份的亚硫酸氢钠，在65℃下恒温1.2小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的3份的硫代硫酸钠、3份的杨梅栲胶改性产品、2份的亚硫酸钠和1.5份的对苯二酚混合均匀即可，得到的助剂由质量份数为3份的硫代硫酸钠、3份的杨梅栲胶改性产品、2份的亚硫酸钠和1.5份的对苯二酚组成。
实施例4，首先按质量份数将3.2份的杨梅栲胶与7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.1，在氮气保护下加热至71℃，恒温3.1小时后，加入混合液质量0.5份的亚硫酸氢钠，在62℃下恒温1.4小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的4份的硫代硫酸钠、3份的杨梅栲胶改性产品、2份的亚硫酸钠和1.8份的对苯二酚混合均匀即可，得到的助剂由质量份数为4份的硫代硫酸钠、3份的杨梅栲胶改性产品、2份的亚硫酸钠和1.8份的对苯二酚组成。
实施例5，首先按质量份数将3.8份的杨梅栲胶与6.8份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.3，在氮气保护下加热至73℃，恒温3.3小时后，加入混合液质量0.5份的亚硫酸氢钠，在64℃下恒温1.3小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的2份的硫代硫酸钠、4份的杨梅栲胶改性产品、1份的亚硫酸钠和1.2份的对苯二酚混合均匀即可，得到的助剂由质量份数为2份的硫代硫酸钠、4份的杨梅栲胶改性产品、1份的亚硫酸钠和1.2份的对苯二酚组成。
实施例6，首先按质量份数将3.5份的杨梅栲胶与6.7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.5，在氮气保护下加热至70℃，恒温3.5小时后，加入混合液质量0.6份的亚硫酸氢钠，在61℃下恒温1.1小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的3份的硫代硫酸钠、2份的杨梅栲胶改性产品、3份的亚硫酸钠和2份的对苯二酚混合均匀即可，得到的助剂由质量份数为3份的硫代硫酸钠、2份的杨梅栲胶改性产品、3份的亚硫酸钠和2份的对苯二酚组成。
按本发明的制备方法制得的产品外观为浅色粉体，该产品可在制革的染色的加脂过程中使用，一般用量为蓝湿革质量的0.8～1.2％，加入本发明的助剂制得的皮革严格按照IUC-18方法分析检测，能够保证铬鞣革中六价铬含量不大于5mg/kg(每千克革样5毫克铬)，有时甚至不大于2mg/kg，符合国际标准。
权利要求
1.一种预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于1)首先按质量份数将3～4份的杨梅栲胶与6～7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3～3.5，在氮气保护下加热至70～75℃，恒温3～3.5小时后，加入混合液质量0.5～0.6份的亚硫酸氢钠，在60～65℃下恒温1～1.5小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；2)按质量份数将2～4份的硫代硫酸钠、2～4份的杨梅栲胶改性产品、1～3份的亚硫酸钠和1～2份的对苯二酚混合均匀即可。
2.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬助剂的制备方法，其特征在于所说的硫代硫酸钠、杨梅栲胶改性产品、亚硫酸钠和对苯二酚的粒度小于400目。
3.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于首先按质量份数将4份的杨梅栲胶与6份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3，在氮气保护下加热至75℃，恒温3小时后，加入混合液质量0.5份的亚硫酸氢钠，在60℃下恒温1小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的2份的硫代硫酸钠、4份的杨梅栲胶改性产品、3份的亚硫酸钠和1份的对苯二酚混合均匀即可。
4.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于首先按质量份数将3份的杨梅栲胶与6.5份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.2，在氮气保护下加热至72℃，恒温3.2小时后，加入混合液质量0.6份的亚硫酸氢钠，在63℃下恒温1.5小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的4份的硫代硫酸钠、2份的杨梅栲胶改性产品、1份的亚硫酸钠和2份的对苯二酚混合均匀即可。
5.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于首先按质量份数将3.6份的杨梅栲胶与6.3份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.4，在氮气保护下加热至74℃，恒温3.4小时后，加入混合液质量0.6份的亚硫酸氢钠，在65℃下恒温1.2小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的3份的硫代硫酸钠、3份的杨梅栲胶改性产品、2份的亚硫酸钠和1.5份的对苯二酚混合均匀即可。
6.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于首先按质量份数将3.2份的杨梅栲胶与7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.1，在氮气保护下加热至71℃，恒温3.1小时后，加入混合液质量0.5份的亚硫酸氢钠，在62℃下恒温1.4小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的4份的硫代硫酸钠、3份的杨梅栲胶改性产品、2份的亚硫酸钠和1.8份的对苯二酚混合均匀即可。
7.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于首先按质量份数将3.8份的杨梅栲胶与6.8份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.3，在氮气保护下加热至73℃，恒温3.3小时后，加入混合液质量0.5份的亚硫酸氢钠，在64℃下恒温1.3小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的2份的硫代硫酸钠、4份的杨梅栲胶改性产品、1份的亚硫酸钠和1.2份的对苯二酚混合均匀即可。
8.根据权利要求
1所述的预防皮革中六价铬的助剂的制备方法，其特征在于首先按质量份数将3.5份的杨梅栲胶与6.7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3.5，在氮气保护下加热至70℃，恒温3.5小时后，加入混合液质量0.6份的亚硫酸氢钠，在61℃下恒温1.1小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将粒度小于400目的3份的硫代硫酸钠、2份的杨梅栲胶改性产品、3份的亚硫酸钠和2份的对苯二酚混合均匀即可。
9.一种预防皮革中六价铬的助剂，其特征在于由质量份数为2～4份的硫代硫酸钠、2～4份的杨梅栲胶改性产品、1～3份的亚硫酸钠和1～2份的对苯二酚组成。
专利摘要
一种预防皮革中六价铬的助剂及其制备方法，首先按质量份数将3～4份的杨梅栲胶与6～7份的水混合均匀，用甲酸调节混合液的pH值为3～3.5，在氮气保护下加热至70～75℃，恒温3～3.5小时后，加入混合液质量0.5～0.6份的亚硫酸氢钠，在60～65℃下恒温1～1.5小时喷雾干燥得到粉末状杨梅栲胶改性产品；按质量份数将2～4份的硫代硫酸钠、2～4份的杨梅栲胶改性产品、1～3份的亚硫酸钠和1～2份的对苯二酚混合均匀即可。本发明的硫代硫酸钠和亚硫酸钠能够还原制革过程中在皮革中产生的六价铬，改性杨梅栲胶和对苯二酚能够有效的阻断过氧自由基的产生，从根本上消除氧化三价铬的氧化剂，从而保障成革在储存和使用过程中不会产生六价铬。
文档编号C14C3/00GKCN1333084SQ200610041800
公开日2007年8月22日 申请日期2006年2月20日
发明者俞从正, 孙根行, 马兴元 申请人:陕西科技大学导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan专利引用 (3), 非专利引用 (1),