专利名称：倍半萜烯酚醛树脂的制造方法
技术领域：
本发明涉及浅色油溶状倍半萜烯酚醛树脂的制造方法。
已知的制造倍半萜烯酚醛树脂的方法，至今未见报道。但按技术实质较为接近的是“萜烯酚醛树脂的制造方法”，见前苏联于82年6月30日公布的发明专利939459及中国于90年5月2日公布的发明专利88101994.9。其方法是将苯酚与甲醛在用硫酸为催化剂的作用下，加热缩合，苯酚与甲醛的克分子之比为1∶0.7～0.8，然后用萜烯进行烃化，反应是在水介质下进行，且使挥发组份不断地循环，苯酚与萜烯的克分子比为1∶1。
用已知方法制造的树脂，由于所用的烃化剂为松节油的单萜烯，故不能保证有较低的成本和较高的产率。
本发明的目的是在保证树脂质量的前提下，降低原料成本、提高产率。
为达到此目的，制造可替代现有萜烯酚醛树脂的倍半萜烯酚醛树脂的方法是在由硫酸与三氟化硼乙醚络合物构成的复合催化剂的作用下，将苯酚与甲醛加热缩合，硫酸与三氟化硼乙醚络合物的重量比为1∶0.2～2.0，苯酚与甲醛的克分子比为1∶1.2～2.0，然后用重质松节油类的倍半萜烯烃化，苯酚与倍半萜烯的克分子比为1∶0.8～1.2，复合催化剂占苯酚重量0.2～3%。反应结束后，可根据对软化点的不同要求，蒸馏出低沸点组份。
由于倍半萜烯的分子量为204，萜烯的分子量为136，同样是一克分子参与反应，倍半萜烯的用量比萜烯用量多50%，而倍半萜烯的价格仅为萜烯的50～60%，故可降低原料成本15～20%。
例1 将重量100份的熔融苯酚加入-装配有搅拌器、温度计、冷凝器的三口烧瓶后，再加入0.3份浓硫酸和0.2份三氟化硼乙醚络合物，于95～105℃时缓慢滴加70份甲醛(含量37%的水溶液)，将此混合物回流冷凝煮沸一小时，仍在95～105℃时加入200份倍半萜烯，并蒸馏出其中水份，之后升温至180～210℃进行烷基化反应，反应结束后升温至250℃蒸馏出低沸点组份，得产品倍半萜烯酚醛树脂，经分析测试，其软化点为84℃、颜色碘值为45mgl/g，产率为91.3%，完全能与植物油混溶。
例2 这不是本发明的例子，而是作为对比用的。操作步骤、工艺条件同例1，加入重量0.4份的浓硫酸进行加热缩合，随后加入140份萜烯进行烃化，蒸馏出低沸点组分，得产品萜烯酚醛树脂的软化点为77℃，颜色碘值为45mgl/g，产率为78%，完全能与植物油混溶。
例3 这不是本发明的例子，而是作为比较用的。操作步骤与工艺条件同例1，加入0.3份浓硫酸和0.2份三氟化硼乙醚络合物，先加热缩合，随后加入140份萜烯进行烃化，蒸馏出低沸点组分，得产品萜烯酚醛树脂的软化点为78℃，颜色碘值为50mgl/g，产率为90.5%，完全能与植物油混溶。
所建议制造倍半萜烯酚醛树脂的方法，保证产品能与植物油相混溶，是萜烯酚醛树脂及干性油的有效代用品，原料成本可降低15～20%，产率高达90%以上，而且仍具颜色浅、软化点高等优点。
权利要求
1.制造倍半萜烯酚醛树脂的方法是将苯酚与甲醛在硫酸的催化作用下加热缩合，随后用烃化剂烃化、蒸馏出低沸点组份，其特征是为了降低成本和提高产率，用硫酸与三氟化硼乙醚络合物为复合催化剂，烃化剂为倍半萜烯，苯酚与倍半萜烯的克分子比为1∶0.8～1.2。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是倍半萜烯为重质松节油类。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是复合催化剂中硫酸与三氟化硼乙醚络合物的重量比为1∶0.2～2.0，以1∶0.5～1.5为佳。
4.根据权利要求1至3所述的方法，其特征是复合催化剂占苯酚重量0.2～3%，以0.5～1.5%为佳。
全文摘要
本发明涉及制造浅色油溶状倍半萜烯酚醛树脂的方法。即在硫酸与三氟化硼乙醚络合物的复合催化剂作用下，使苯酚与甲醛加热缩合，然后用倍半萜烯烃化，反应结束后可根据对软化点的不同要求，蒸馏出低沸点组分。采用本方法制造倍半萜烯酚醛树脂，可降低成本15～20％，产率提高至90％以上，且具油溶性好、颜色浅、软化点高等优点，产品是萜烯酚醛树脂及干性油的有效代用品，可广泛应用于橡胶、油漆、油墨、电缆、塑料、胶粘剂等行业。
文档编号C08G8/30GK1077460SQ9310495
公开日1993年10月20日 申请日期1993年5月12日 优先权日1993年5月12日
发明者林捷, 张建军, 洪法来 申请人:福建省龙岩地区林产工业公司