复合树脂发泡体的制造方法

文档序号:3665289阅读:239来源:国知局

专利名称::复合树脂发泡体的制造方法
技术领域
:本发明是关于在汽车部件、电器部件、食品用容器、捆包用缓冲材料、建筑材料、农用材料等各个领域中使用的复合树脂发泡体(以下简称复合发泡体)的制造的方法。详细讲,是关于代用热可塑性树脂发泡体(以下称树脂发泡体)的复合发泡体,即将热可塑性树脂(以下称树脂)和食品加工中产生的植物残渣作为主要成分,制造具有发泡结构的复合发泡体的方法。在食品加工工业中,使用谷类、豆类、果实类等等大量加工豆腐、油等各种食品,同时大量产生这些食品所不需要的成分,大豆粕等植物残渣。这些植物残渣,一部分用作食品、饲料、肥料等,但大部分作为废弃物处理掉。这时,由于植物残渣的产生量相当大,作为废弃物处理是很困难的。因此,希望将植物残渣作为资源能有效地利用。另一方面,在汽车部件、电器部件、食品用容器、捆包用缓冲材料、建筑用材料、农用材料等各领域中广泛使用的树脂发泡体,使用后,大部分是深埋地下或焚烧而废弃处理。但是,此时,由于深埋地下没有生物分解性,仍以原状残存,所以埋置处理很困难。焚烧时,产生大量黑烟,由于释放出有害气体,成为污染破坏自然环境的重要原因,使焚烧处理也变的很困难。因此,对于树脂发泡体,希望能很容易地进行废物处理。另外,在这种树脂发泡体的制造中,使用了由加热分解产生氮气和二氧化碳气的加热分解型发泡剂(通称化学发泡剂),甲基睾丸酮-11、甲基睾妨丸酮-12、甲基睾丸酮-114等甲基睾丸酮系发泡剂、从丙烷、丁烷、戊烷等低沸点的液体或液化气体形成的石油系发泡剂等的发泡剂。然而,这些发泡剂价格高昂,使用时也要特别小心,所以很难能安全廉价地制造树脂发泡体。因此,有人提出利用比较廉价易于操作的水作发泡剂的方案(例如,特开昭59-172531号公报,特开昭59-213738号公报),例如,特开昭59-172531号公报中公开的树脂发泡体的制造方法是,将粉粒状的树脂和淀粉,小麦粉等谷物粉,在树脂熔融温度下,搅拌混合,冷却熔融的树脂和谷物粉的混合物,粗破碎后,粉碎成多孔性集合块,这种多孔性集合块用水性媒体进行处理,加压下将其熔融混合后,待解除加压条件,以形成具有独立气泡构造的发泡体成形体,然而,作为原料使用了高价的谷物粉。形成多孔性集合块的工序也很复杂。多孔性集合块是由表面被谷物粉包覆的树脂粉粒部分熔融附着所形成,在用水性媒体处理时水分附着在淀粉和树脂粉粒之间的孔中,很难保持相当于通常高发泡的水分量,所以很难提高比通常高的发泡倍率。由于存在这些问题,其现状不能实用化。由此,经大量研究结果发现,可以把植物残渣作为树脂发泡体的原料,能制得具有独立气泡构造,废弃处理容易的树脂发泡体。即植物残渣是有机质,容易和树脂混和。植物残渣原本就含有水分,容易和树脂拌混合。植物残渣本身含有水分,同时通过熔融混练,使水分能够均匀地,细微地分散在熔融树脂中。而且,能容易调整植物残渣的水分量,同时,因植物残渣是吸水性的,也能很容易地补充水分。另外,可以廉价地得到,等等,这些都已明确。因此,在粉粒状树脂中搅拌混合含水分的植物残渣,用成形机,边加热熔融边混练成形时,可得到连续气泡少,独立气泡大体分布均匀的发泡体。同样,通过调整植物残渣的含水率、树脂和植物残渣的配比,能很容易地改变发泡倍率,同时,也能很容易地改变刚性,缓冲性等机械特性。所得到的发泡体,应该说是把树脂和植物残渣作为主要成分的复合发泡体,具有和过去的树脂发泡体相类似的机械特性,可以作代用材料使用。而且,具有生物分解性,发热量低,很少发生黑烟和有害气体,并能很容易地进行废弃处理。本发明是在上述研究结果后而做出的,该课题有效地利用了植物残渣,提供了一种既安全,又廉价,也简单地制造把树脂和植物残渣作主要成分制造具有发泡构造的复合发泡体的方法。为了解决上述课题,本发明将粉粒状树脂和在食品加工中产生的粉粒状,并含有水分的植物残渣搅拌混合,同时进行加热熔融混练,通过植物残渣使水分细微地分散在熔融树脂中。据此,防止了发泡成形时有连续气泡产生,并形成富有独立气泡的发泡结构的复合发泡成形体。即,本发明的复合发泡体的制造方法是把粉粒状的树脂和食品加工中产生的粉粒状,并含有水分的植物残渣作主要成分的原料,在比树脂软化温度更低的温度下,进行搅拌混合,将这种原料在压力下,边加热熔融,边进行混练后,降压力而发泡成形。将原料在比树脂软化温度更低的温度下,搅拌混合,使植物残渣能以微粒状地均匀分散在树脂中,通过加热熔融混练,进一步以微粒状均匀分散在熔融树脂中。因此,植物残渣中担载的水分能细微地分散在熔融树植物残渣原本就含有大量的水分,最好使用经干燥调整了水分的。在将发泡倍率设定较高时,搅拌混合后和/或加热熔融时,通过添加水分,可增加水分的含量。即,经干燥的植物残渣,具有吸水性,吸收掉添加的水。据此也能将添加的水细微地分散到熔融树脂中,一边抑制连续气泡的发生,一边又提高了发泡倍率。以下说明本发明的实施形式。制造复合发泡体时,首先,将粉粒状树脂和在食品加工中产生的粉粒状的含有水分的植物残渣,按规定比率调制成配合原料。将这种原料,用公知的混合机,在比树脂软化温度更低的温度下,充分搅拌混合,使植物残渣均匀分散在树脂中。接着,再将搅拌混合好的原料送入挤压机,喷射成形机等公知的成形机,在压力下,边加热熔融,边充分混练,使植物残渣均匀分散到熔融树脂中。然后利用模具、成形器等,将熔融的混合物加工成规定的形状,并同时使其发泡。所使用的树脂种类可以使用过去塑料成形中使用的任何一种。例如,高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯醋酸乙烯共聚物、乙烯丙烯共聚物、石油树脂等烯烃系树脂(聚烯烃系树脂)、聚丁二烯、聚异戊间二烯等二烯烃系树脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇等乙烯系树脂、聚甲基丙酸甲酯等丙烯基系树脂、聚苯乙烯、丙烯-苯乙烯共聚物、丙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂、耐纶-6、耐纶-66、耐纶-12等聚酰胺系树脂、聚乙烯对酞酸酯等聚酯系树脂。特别是使用生物分解性树脂,例如聚己内酯(商品名|プラクセル|等)、聚2-吡咯氯丙酸(商品名|ラクティ|等)等化学合成系树脂,和抑草蓬(ノボン)(商品名)等天然高分子系树脂等时,由于深埋地下,可在短期间内分解消除掉,所以在使用后很容易进行废弃处理。树脂的形状最好是粉粒状的,虽然粉末的好,但也可以是颗粒状的。另外,树脂最好将2种以上组合使用。植物残渣,只要是食品加工中产生的粉粒状的含有水分的都可以,而不管其种类,但最好是使用谷类、豆类、果实类等加工食品时产生的粉碎粉粒状残渣。例如,小麦精制时产生的麦麸、麦糠,制豆腐时产生的豆腐渣,脱除脂肪成分的脱脂渣、榨咖啡豆时的糟粕-咖啡粕、精制米时产生的米糠、脱除脂肪成分的脱脂米糠、制啤酒时产生的啤酒粕,榨油时的大豆粕、芝麻粕和玉米粕,榨糖时糖渣,酱油渣等。另外,使用大豆的豆腐渣,脱脂豆腐渣,大豆粕等植物残渣,总称为大豆渣。这些植物残渣,由于在加工中粉碎成粉粒状,可以原封不动地使用,也可以根据发泡程度,混合树脂的种类,复合发泡体所要求的特性,用粉碎机进一步细粉碎后使用。另外植物残渣也可以将2种以上组合使用。植物残渣的功能,因为含有水分,所以具有的是水分担载体之功能,将水细微分散在熔融树脂中,但根据它的主要成分的脂肪成分,蛋白质、纤维质、粗灰分等。分别也具有以下功能。脂肪成分所具有的功能是可提高成形时的成形性,对树脂具有良好的侵入性,同时可提高植物残渣对树脂的分散性,植物残渣中脂肪含量最好为0.2~20(重量)%,2~6(重量)%更好。另外,超过20(重量)%时,易于引起分离和成形时的污染。蛋白质所具有的功能是可提高和热熔融树指的结合力,同时也能提高植物残渣对树脂的混入比,植物残渣中蛋白质含量最好为5-40(重量)%,12-30(重量)%更好。纤维质具有的功能是可以缠绕熔融树脂,补充复合发泡体的脆度,提高其强度,植物残渣中纤维质含量最好在3(重量)%以上,5(重量)%以上更好。粗灰分具有作为增量剂之功能,植物残渣中粗灰分含量为20(重量)%以下较好,低于15(重量)%更好。另外,粗灰分由于是有机质,使用复合发泡体后,进行焚烧处理时,大部分被烧掉,残存物的量(残灰)很少。植物残渣原本就含有大量的水分,如豆腐渣含水率在80%左右。为此,保管时,搅拌混合时等的处理上,最好将植物残渣进行干燥,调整水分在15-25(重量)%之间。对于原料整体的水分含量,可根据发泡程度,混合树脂的种类,复合发泡体所要求的特性进行设定,一般讲,提高发泡倍率时要多些,降低发泡倍率时要少些。再者,对于原料总体的水分含量,基本上依照植物残渣的配合比率,根据提高植物残渣的配合比率,使其增多,根据降低植物残渣的配合比率使其减少。此时,将植物残渣的配合比率取为一定时,可根据设定的发泡倍率调整植物残渣的水分,或添加水分。特别是提高发泡倍率时,最好在将树脂和植物残渣搅拌混合后和/或加热熔融时,添加适量的水。树脂和植物残渣的配合比率,可根据发泡程度,混合树脂的种类,复合发泡体所要求的特性进行设定,一般讲,提高发泡倍率时,植物残渣的比率要大,降低发泡倍率时,植物残渣比率要小。虽然根据植物残渣的含水率不同,一般讲,每100重量份树脂为40-400重量份(如果用对全量的比率表示,为28.5~80.0(重量)%),最好为60~200重量份(同样为37.5~66.7重量%),更好为100~150重量份(同样为50.0~60.0重量%)。树脂和植物残渣的搅拌混合,可用公知的混合机进行,但作为混合机最好使用享希尔混合器(三井三池制作所制)、超级混合器(川田制作所制的SMG100)等高速混合的混合器,在比树脂软化点更低的温度下充分搅拌混合。搅拌混合好的原料,可使用公知的成形机进行熔融混练。例如,最好使用无曲轴(ノンベント)型的混练用双轴挤压机(日立造船产业的HMT57-40DSF,日本制钢所制的TEX47F-20AW),进行充分混练。通过充分的搅拌混合和混练,可提高植物残渣在熔融树脂中的分散状况,换句话说,可提高水的细微分散,也可以添加促进分散的分散促进剂。为了提高气泡的细微化、均匀化,可以添加作为核剂的滑石、碳酸钙、氧化硅、氧化铝、玻璃粉等无机粉粒体。再者,也可以根据需要添加防氧化剂、表面活性剂、着色剂、紫外线吸收剂、阻燃剂等树脂添加物。所制造的复合发泡体,根据成形机的模具,成形型号可加工成各种各样的形状,但由细微的独立气泡均匀地形成发泡结构,具有和树脂发泡体大致相同的机械特性。对于发泡率高的,其表面形成很薄的一层皮。具有缓冲性和复原性等,适于作缓冲材料。另外,具有通气性,作为捆包果实,野菜等所必需的通气性缓冲材料,远远优越于树脂发泡体。对于发泡倍率低的,其表面也形成很薄的一层皮,具有相当于木材的表面硬度和强度等。可作为木材的代用材料使用。复合发泡体具有树脂发泡体所不具备的,能在地下分解的性质,。发泡体中的植物残渣腐蚀分解,例如,将树脂和植物残渣按30∶70的重量比所获得的复合发泡体,树脂为聚丙烯时,植物残渣约在6个月内全部分解。树脂为生物分解性树脂时,使用生物分解性树脂比树脂发泡体在更短的期间内全部分解消除掉,约在3个月内,所含树脂几乎全部分解掉,约在4个月内全部分解消除掉。据此,深埋处置复合发泡体时,不需要树脂发泡体那样大的容积,可以比较容易地处置。另外,在焚烧时,也很少生产黑烟和有毒气体,而且发热量也比较低。例如聚丙烯和豆腐渣按30∶70的重量比制得的复合发泡体,约是使用了聚丙烯树脂发泡体12,000cal/g的1/2,约为6,020cal/g。据此,可以抑制燃烧气体对自然环境的污染和破坏,以及热量对焚烧炉的损坏,比树脂发泡体更容易进行焚烧处理。以下说明具体实施例。各实施例,作为植物残渣作用麦麸、麦糠、豆腐渣、脱脂豆腐渣、咖啡粕、米糠、脱脂米糠及啤酒粕、将聚丙烯、ラクティ(生物分解性树脂)、聚氯乙烯及聚苯乙烯的各种树脂分别与以上植物残渣进行组合,作原料。另外,关于各植物残渣,分别使用了二种不同含水率的。混合机,使用了高速混合的混合器(川田制作所制SMG100)。成形机,使用了图1概示的无曲轴的混合用双轴挤压机(日本制钢所制TEX-30)图1所示的混合用双轴挤压机1,将投入到料斗6中的原料W由设在圆筒2外围的加热器5进行加热熔融,利用螺旋4边混练边向前移动,熔融的混合物M从圆筒2的前端进入,从模具中挤出,成为发泡成形体,模具3,根据制品要求可以更换。实施例1~8示于如表1,使用聚丙烯作树脂トクセマ制的PN150GM115),和各植物残渣的配比率分别设定为重量比40∶60。发泡成形时,所使用的上述挤压机的模具有中央处具有2mm的孔,在模具的前端设置热切装置,将挤出的混合物切断成40-100mm。挤压机的圆筒温度,从料斗到模具要逐渐增高,最高温度为145℃,模具温度为150℃,挤出混合物的温度为164℃。这样,利用挤出混合物从模具挤出时瞬间的水蒸汽压进行发泡,得到棒状复合发泡体。这种复合发泡体,在表面上形成很薄的一层皮,具有缓冲性、复原性和通气性,很适于作缓冲材料。将这些复合发泡体作为基本材料,用压力成形机,加工成和部件成一体的形状,可用作捆包材料等部件的缓冲材料。表1</tables>实施例9~16是实施例1~8的变化实例。如表1中所示将各植物残渣的含水率减少12(重量)%,在用挤压机边加热熔融边混练时进行供加水。供水位置可汇集在挤压机圆筒的料斗处,在投入料斗的原料大致开始熔融的时刻。成形的复合发泡体,发泡倍率比实施例1~8的情况大得多,最少也在1.4倍以上,具有更高的缓冲性,复原性和通气性。实施例17~24是实施例1~8的变化实例。如表2中所示将各植物残渣的含水率减少至12(重量)%,将树脂和植物残渣的配比率按重量比60∶40,另外,树脂为聚丙烯,使用有トクセマ制的PN150G中M1为6.5的。发泡成形时,挤压机的模具使用厚度为20mm,宽度为150mm,在模具切口处具有30个1mm的孔,并在模具的前端设置细条形集束用滚筒,使挤出的混合物边伸长边引出切断,加工成板状形状,挤压机的圆筒最高温度为152℃,模具温度为158℃,挤出混合物的温度为178℃。成形的复合发泡体在其表面形成很薄的一层皮,具有相当于木材的强度和表面硬度,可适于木材的代用材料。另外,借助提高植物残渣的含水率,可获得很大发泡倍率的复合发泡体。表2</tables>实施例25~32,如表2所示,作为树脂,作用了生物分解性树脂ラクティ(岛津制作所制的M11~2的),将树脂和植物残渣的配合比率定为以重量比40∶60,用具有和实施例1-8相同付属设备的挤压机进行成形加工。挤压机的圆筒最高温度为130℃,模具的温度为135℃,挤出混合物的温度为138℃。所成形的复合发泡体,发泡倍率比实施例1~8低,具有缓冲性,复原性和通气性。实施例33-40是实施例25~32的变化实例。如表3中所示将各植物残渣含水率减少至12(重量)%,在用挤压机边加热熔融边混练时供加水。供水位置是挤压机圆筒的料斗处,在投入到料斗的原料熔融开始时刻。所成形的复合发泡体,发泡倍率比实施例25~32的情况大得多,至少在1.4倍以上,具有更高的缓冲性、复原性和通气性。表3实施例41~48,如表3所示,使用了聚氯乙烯(东ン-制的E-430)作树脂,作为各植物残渣使用了含水率减少至12(重量)%的。树脂和植物残渣的配合比率重量比为60∶40,使用和实施例17~24相同付属设备的挤压机进行成形加工。挤压机的圆筒最高温度为135℃,模具的温度为145℃,挤出混合物的温度为158℃,所成形复合发泡体和实施例17~24一样,具有相当于木材的表面硬度和强度。实施例49~56,如表4所示,作为树脂使用了聚苯乙烯(电气化学工业制的QP-2B),和各种植物残渣的配合比率分别为以重量比40∶60。使用具有和实施例1~8相同付属设备的挤压机。挤压机的圆筒最高温度155℃,模具的温度160℃,挤压出混合物的温度为178℃。所成形的复合发泡体发泡倍率比实施例1~8低,具有缓冲性、复原性和通气性。表4</tables>实施例57~64是实施例49~56的变化实例,如表4所示,将各植物残渣的含水率减少至12(重量)%,在用挤压机边加热熔融边混练时供加水,水的供加位置在挤压机圆筒的料斗处,在投入到料斗中的原料大致开始熔融时刻。所得到的复合发泡体,发泡倍率比实施例49~56的情况大得多,至少在1.8倍以上,具有更高的缓冲性,复原性和通气性。实施例65~72是实施例49~56的变化实例,如表5所示,将各植物残渣的含水率减少至12(重量)%,树脂和植物残渣的配合比率设定为以重量比60∶40。使用具有和实施例17~24中相同付属设备的挤压机。挤压机圆筒的最高温度为155℃,模具温度为145℃,挤出混合物的温度为158℃。所成形的复合发泡体和实施例17~24的情况一样,具有相当于木材的表面硬度和强度。表5实施例73,作为树脂使用了生物分解性树脂聚己酸内酯,作为植物残渣作用麦糠,两者的重量配合比率定为40∶60,作为挤压机的模具使用PS发泡成形用圆筒模具,圆筒的最高温度为140℃,同样最低温度为90℃,模具温度为125℃,模具的前端温度为110℃,挤出混合物的温度为145℃,压力为100kg/cm2,加工成薄板状成形体。成形的复合发泡体的发泡倍率约为35倍,其表面上形成很薄的一层皮,具有缓冲性、复原性、柔软性和通气性,可适于作缓冲材料,发泡薄板。再者,具有生物分解性,深埋地下,在约4个月内,95%被分解。实施例74,作为树脂使用了聚丙烯和聚乙烯,用麦麸作植物残渣,使用碳酸钙作发泡核剂。这些个的配合比率设定为聚丙烯40(重量)%,聚乙烯5(重量)%,麦麸50(重量)%碳酸钙5(重量)%。作为挤压机的模具使用PS发泡成形用圆筒模具,圆筒的最高温度为150℃,同样最低温度为90℃,模具的温度为145℃,模具的前端温度为140℃,挤出混合物的温度为180℃,压力为120kg/cm2,加工成薄板状成形体。成形的复合发泡体,发泡倍率约40倍,其表面上形成很薄的一层皮,具有缓冲性,复原性,柔软性和通气性,适于作缓冲材料,发泡薄极。根据本发明,将树脂和含有水分的植物残渣搅拌混合,通过边加热熔融边混练,使植物残渣均匀地分散在熔融树脂中,而不凝集,并使水细微地分散在熔融树脂中。即,将植物残渣所含水分作为发泡剂加以利用,植物残渣作为将水细微地分散在熔融树脂中的媒体在起作用。据此,不需要以水作为发泡剂的过去的制造方法那样,将为保持水分的多孔性集合进行予成形的复杂工序,而是可以更简便,更安全,而且更便宜地加工成形具有独立气泡构造的复合发泡体。植物残渣由于原本就含有大量水分,将植物残渣进行干燥。可很容地调整水分。据此,可在以树脂中分散比过去的水作为发泡剂的制造方法更多的水分,从而可加工成形发泡倍率相当高的复合发泡体。再者,通过改变植物残渣的配合比率,也可以调整原料的总体水量。可加工成具有各种物性的复合发泡体。由于植物残渣具有吸水性,用成形机加热熔融并混练时,借助添加水,使水分吸收在植物残渣中。同样所添加的水也能细微地分散在熔融树脂中,可将发泡倍率提高到更高量级。再有,通过改变树脂和植物残渣的配比率,同时也调整了水分量,所以原料的调整操作可简便易行。正是由于利用了植物残渣,进而降低了制造费用,可获得廉价的复合发泡体。另外植物残渣,大部分作为废弃物要处理。所以通过加工成复合发泡体,使资源得到再利用,也有助于废弃物的处置等。而且,所得复合发泡体具有生物分解性,埋置地下可减小存放空间,焚烧时,发热量小可抑制焚烧炉的损伤,所以比过去更容易进行废弃处理。所得复合发泡体几乎没有连续气泡,而是,细微的独立气泡均匀分布的发泡结构,具有和过去的树脂发泡体大致相同的机械特性,所以可作为代用材料加以利用。发泡倍率很高的复合发泡体,由于具有缓冲性、复原性、柔软性等,很适于作捆包用的缓冲材料。特别是由于具有通气性,作为果实、野菜等捆包用的缓冲材料,更为优越,可长期内能防止这些物品的腐坏。发泡倍率低的复合发泡体,由于具有与木材相当的表面硬度和强度,所以可用作木材代用品。图1是在本发明各实施例中所用挤压机的一例断面图。1.挤压机,2.圆筒3.模具(口金,模具)4.螺旋5.加热器6.料斗W原料M熔融混合物权利要求1.一种复合树脂发泡体的制造方法,其特征在于把粉粒状热可塑性树脂和在食品加工中产生的粉粒状含水分的植物残渣作为主成分的原料,在比热可塑性树脂的软化点更低的温度下搅拌混合,在压力下,将该原料边加热熔融边进行混练后,降压力而发泡成形。2.根据权利要求1的复合树脂发泡体的制造方法,其特征在于将热可塑性树脂和植物残渣搅拌混合后添加水,进而搅拌混合。3.根据权利要求1或2的复合发泡体的制造方法,其特征在于搅拌混合好的原料在压力下加热熔融时添加水。全文摘要一种复合树脂发泡体的制造方法,把粉粒状热塑性树脂和在食品加工中产生的粉粒状含水分的植物残渣作为主成分的原料,在比热塑性树脂的软化点更低的温度下搅拌混合,在压力下,将该原料边加热熔融边进行混炼后,降压而发泡成型。本方法利用含有水分的植物残渣,可简单,安全,且廉价地加工成发泡体。这种复合树脂发泡体具有和热塑性树脂发泡体大致相同的机械特性,可作代用材使用,并具有生物分解特性。文档编号C08L101/16GK1152493SQ9611098公开日1997年6月25日申请日期1996年7月15日优先权日1995年9月14日发明者中村康男,中村宏昌申请人:株式会社大光
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