专利名称：：高阻透聚丙烯组合物及它们在包装应用中的使用的制作方法
技术领域：
：本发明的领域本发明涉及到低水蒸汽透过速率，或高阻透的聚丙烯膜。考虑到它们的聚合物结晶度水平，该膜具有比预计的明显更好的阻透性能。本发明的背景不同的塑料膜被用于包装应用中，例如袋、小包、管、盘、泡沫包装、与金属箔片的复合物、与纤维素材料例如纸的复合物，以及它们的组合。在许多的这些应用中，重要的是塑料膜具有好的物理和机械性能，例如耐撕、高抗张强度和采用高速设备的可加工性。对于食物和医药制品工业的商品包装的许多应用中，也很需要获得具有高阻透特征的膜。对于水蒸汽或湿气，更是如此。具有低的水或湿气透过速率(WVTR或MVTR)的膜在食品包装中特别有用，以防止包装食物的脱水，和/或干燥食物的再水化。同样的需要来源于医药、化学和电子商品的包装，在这里需要保持包装品内部高的湿度水平或防止水、或其它湿气通过阻透膜。通常认为聚丙烯均聚物和无规共聚物具有高的强度和可成型性，例如通过有或没有后挤出定向的膜流延成膜，通常具有与丙烯聚合物的结晶度有直接关系的WVTR。认为聚合物结晶度程度越高，WVTR将越低；因此赋予更高结晶性聚丙烯以更好的阻透性能。相应地，由于共聚物聚丙烯相对低的结晶度，与聚丙烯均聚膜相比，它显示了更高的WVTR。同样广为人知的是在聚合反应过程中，通过加入共聚单体，在聚合物骨架中的共聚单体似乎会破坏聚合物的结晶性，聚丙烯的熔点会降低。该现象看起来与聚合反应催化剂无关。当聚丙烯被常规Ziegler-Natta催化剂或茂金属类催化剂催化时，体现了这种行为。因此，无规共聚聚丙烯显示了较低的熔点和结晶度水平。在加热密封膜的加工中，这些性能是有利的。因此，无规共聚聚丙烯，目前典型的为丙烯和乙烯的共聚物，是有用的并且在包装膜工业中被广泛接受。这的出现是由于它们好的热可密封性能、膜的机械强度和膜的光学性能。但是这些共聚物膜没有特别低的WVTR。EPA318049介绍了丙烯与乙烯和/或α-烯烃的结晶性共聚物。这些共聚物具有在大约110-140℃范围内的熔点以及低的二甲苯溶解性。EPA495099介绍了具有从1到10mol％的α-烯烃的丙烯-α-烯烃无规共聚物。比较了具有相同或类似共聚单体含量、Ziegler-Natta和茂金属催化的聚丙烯的共聚物，并评价了熔点的降低。图2显示了随共聚单体(两种情况下都是乙烯)含量增加，熔点线性降低。表示茂金属催化的聚丙烯的直线的斜率基本上与Ziegler-Natta催化的聚丙烯的直线的斜率相同，但是茂金属的直线显示了比Ziegler-Natta催化的聚丙烯的直线低大约10-20℃。对于茂金属催化的聚丙烯的这种行为也在技术文献中被证明了，包括Antberg等的MakromolecularChemistry，MacromolecularSymposium，48/49，333，(1991)。在聚合物膜技术中广为人知的是高密度聚乙烯(HDPE)由于高结晶度而产生的湿气阻透性能而有用；见，例如W.E.Hamilton的“食品包装-阻透共挤出的机遇”，1985Polymers，Laminations&CoatingsConference，417-440页中的419页。当HDPE被用于食品包装应用中，它的使用伴随了一些缺点包括它的脆性和浑浊性，或最好的半透明的本性。现在知道聚丙烯复合物尽管具有比HDPE稍低一些的湿气阻透行为，它具有一些潜在的优点，包括透明性、抵抗变形和高温下其它不需要的结果。上面提及的性能平衡使聚丙烯成为今天某些食品和医药包装应用的选择材料。存在着对于用于包装，特别是柔性包装的多种膜的需要。特别有用的是获得具有热密封性、中等韧性和高光学透明性以及低WVTR优点的定向和未定向的膜。我们的发明提供了具有这些特点的膜。我们提供了与HDPE类似或更好的WVTR优点，同时还获得了聚丙烯的其它的有用的有益性能。我们也获得了比目前使用的聚丙烯材料更改进的WVTR阻透。我们还发现通过以对立体和区域规整性引入最少缺陷的催化剂聚合的聚丙烯均聚物也显示了这些有益的结果。这对于我们采用的茂金属类催化剂尤其如此。本发明的总结提供了显示低的WVTR的无规共聚聚丙烯膜，尽管它具有较低水平的聚合物结晶度。这可以通过采用从丙烯和乙烯/更高级α-烯烃或它们的组合的共聚单体，通过单点催化剂形成的聚丙烯共聚物来完成。也提供了显示类似特征的聚丙烯均聚物膜，这些膜是通过在聚合物分子中引入最少立体和区域缺陷的催化剂存在下催化丙烯生成的丙烯均聚物来制备的。用于制备这些聚合物的有效的催化剂是引入小于大约2.0mol％、优选地小于大约1.5mol％、更优选地小于大约1mol％总缺陷的那些。图的简单介绍图1提供了表示WVTR与包括本发明的和代表目前文献已知的不同聚丙烯膜的％结晶度的图。图2提供了比较了初期熔化温度对通过传统聚合的共聚聚丙烯及通过单点类催化剂制备的聚合物骨架中乙烯的用量的图。详细介绍我们的发明提供了包含共聚物的膜，该共聚物的骨架的大部分分子是从丙烯来的，它具有水蒸汽透过速率小于或等于大约(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。图1说明了本发明。我们也提供了膜，特别是单层膜，在大约10％到大约70％结晶度的范围内、它包含从大部分的丙烯与具有至少一个Ziegler可聚合键的至少一种其它单体得到的聚合物，具有水蒸汽透过速率小于或等于大约(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。聚合物优选地包含至少大约80wt％的丙烯(基于聚合物的总重量)、更优选地至少大约85wt％的丙烯、甚至更优选地至少大约90wt％的丙烯。我们还提供了具有同样膜特征的膜，它是通过采用引入最少立体和区域缺陷的催化剂，例如活化的rac-二甲基甲硅烷基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆，通过单点催化丙烯得到的聚丙烯均聚物制备的膜来获得的。从该催化剂获得的均聚物膜具有在均聚物产品中小于大约2.0mol％的总缺陷，优选地在均聚物产品中小于大约1.5mol％的总缺陷。更优选的聚合物具有在均聚物中小于大约1mol％的总缺陷。在从该催化剂制备的膜具有这些特征的程度下，更多的缺陷是可以容忍的。显然，甚至更少的缺陷是需要的，并且通过知道的或将被开发的任何这种催化剂产生的具有更少缺陷的聚合物将产生具有类似的所需特征的膜。(“缺陷”表示单体插入错误以及立构规则的偏差的总mol％)。我们已经介绍了作为单层膜的我们发明的膜，但包含一层满足我们发明膜的介绍的多层膜或共挤出膜显然是在我们发明的范围内，正如具有我们发明膜的这些重要特征的定向膜一样。包含一层满足我们发明膜的介绍的复合膜显然也在我们发明的范围内；这包括聚合物/铝金属、聚合物/纸的膜、被单轴定向的膜、被双轴定向的膜、它们的组合或其它类似的膜。同样有效的是包括膜生能改进剂，例如烃树脂，最适合的烃树脂为从石油蒸馏物制备的并且具有软化点大于大约115℃的氢化脂肪族树脂。本发明的区域，特别是应用具有最少缺陷的共聚物或均聚物膜的区域，通过参考表示膜的WVTR与丙烯共聚物或聚丙烯均聚物的％结晶度关系的图1很容易被发现。包括对比实施例(实施例1-4)的点的直线代表目前文献已知的通过传统Ziegler-Natta(Z-N)催化剂产生的能力。这些试样是从ExxonChemicalCompany，Houston，Texas，USA得到的商业产品。它们分别是两种都是聚丙烯均聚物的PP1042和PP4722和两种都是丙烯/乙烯共聚物的PD9302和PD9272。代表实施例5和6-12膜的点说明了同时具有低结晶度和低WVTR的本发明的膜。我们的发明是在目前文献的直线下面的区域内。在图1表示的所有材料的WVTR是根据ASTM-F-372以相同的方式测定的。我们发明的每一方面包括优选的特征，包括水蒸汽透过速率小于或等于大约(-7.797克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+622.2克×微米/米2×天，或(-0.0198克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.58克×密耳/100英寸2×天；用于易腐败的商品、医药设备、必须保持特定湿气程度的其它商品或它们的结合的包含本发明膜的包装；脱水商品或湿气敏感设备的包装，其中可接受的湿气水平被限定在小于大约60％、40％、30％、20％、或10％以防止例如食物或化学品的再水化或由于由于高湿度损坏各种设备包括电子或易腐蚀商品；其中易腐败的商品为食品、医药或它们的组合的包装；以及它们的组合。聚丙烯结晶度的逐步优选的下限为大约10％、20％和30％。在较低的结晶度下，几个性能，包括模量或刚性、耐高温和抗张强度，在低于大约30％结晶度下开始降低，在大约20％下显著降低，并且在低于大约10％下基本上受损。这表明虽然在较低聚合物结晶度水平下的阻透性能可能有用，需要根据在较低结晶度水平下其它性能的降低仔细选择膜以用于特殊的应用。优选的结晶度上限定为大约70％、60％和50％。在较高的结晶度水平下，膜会很脆，对用于柔性包装应用中不足以适应和处理。同样，抗冲强度和撕裂强度可能变差。而且，密封初始温度可能比需要的高。在大于大约60％结晶度下膜的加工性也是一个挑战。尽管WVTR阻透性能很优良，考虑所有这些原因，这些膜的应用范围可能被限制。同样，在这些高水平的结晶度下的阻透性能是有益的但膜的其它性能可能限制它们的应用范围。对于一般广泛的应用，在大约25％到大约60％结晶度的范围是优选的。结晶度在这个范围内的聚丙烯聚合物膜在包括包装和医药目的的不同应用中找到广阔的应用。实施例的背景用于本发明实际中的聚丙烯材料可以通过在单点催化剂，特别是茂金属类催化剂存在下聚合而制备。这种催化剂可以被几种铝氧烷材料的任一种或大量不稳定的离子型活化剂活化。催化剂体系或其组份可被负载在一惰性材料上或不用载体来使用。下面的例子表明用于提供用于我们测试的聚合物的聚合反应实验的丙烯聚合物是通过采用铝氧烷活化的催化剂与通常被负载在二氧化硅上的催化剂体系来制备的。下面的例子想提供对我们发明以进一步的了解并且不被认为限制我们发明的整个范围。最近几年，已经开发了几种基于茂金属类化学的催化剂体系。这些体系包括作为参考结合在这里的Welborn的EPA129368，或US5,055,438，它介绍了采用环戊二烯基过渡金属化合物用于催化烯烃。作为参考结合在这里的Turner和Hlatky的EPA277003，EPA277004，和US5,153,157介绍了基于茂金属类化学但采用阴离子活化剂的离散催化剂体系。作为参考结合在这里的Canich的US5,057,475介绍了采用改性茂金属类催化剂催化烯烃聚合，其中单环戊二烯基/杂原子过渡金属化合物取代了以前产生的茂金属化合物。同样作为参考结合在这里的Canich，Hlatky和Turner在WO92/00333介绍了离子活化剂与单环戊二烯基/杂原子过渡金属化合物用于烯烃聚合反应。也被作为参考结合在这里的US5,198,401和5,278,119中介绍了采用催化剂化合物与离子型活化剂。用于制备等规烯烃聚合物的特殊的茂金属类催化剂可以在Winter等的EPA485820，EPA485821，EPA485822和EPA485823，和Welborn的US5,017,714和5,120,867中找到，每个都被作为参考结合在这里。其它有效的茂金属类催化剂化合物可以在EPA518092和519237，以及US5,145,819中找到，每个都被作为参考结合在这里。一些合成可以在Organometallics，13(3)，954-963页(1994)和EPA320762(被作为参考结合在这里)中找到。许多文献介绍了将催化剂体系放置在负载介质上并且使用得到的负载催化剂。这些包括Chang的USP5,006,500，4,925,821，4,937,217，4,953,397，5,086,025，4,912,075，和4,937,301和Welborn的USP4,808,561，4,897,455，5,077,255，5,124,418和4,701,432，所有这些都被作为参考结合在这里。下面的例子表明了采用负载的茂金属类催化剂来制备等规聚-α-烯烃。关于负载技术及应用负载催化剂的更多的信息可以在Burkhardt的US5,240,894中找到(被作为参考结合在这里)。当包括在这里的用于实施例的催化剂被用于本体液相聚合过程时，出现在这里的与催化剂应用有关的概念可以应用到其它聚合过程，包括例如气相、淤浆相和其它过程。分子量和MWD的测定凝胶渗透色谱(GPC)是被广泛用于测定分子量(MW)和分子量分布(MWD)或聚合物的多分散性的一种液相色谱技术。这是通用和广为人知的技术。在这里介绍的这些特征是采用包括下面介绍的条件的广泛采用的技术进行测定的。设备及所用试剂Waters150C型色谱仪三(3)个ShodexAT-80M(混合床)柱1，2，4-三氯代苯(HPLC级)作为溶剂被测试的聚合物样品操作条件温度145℃流动速度1ml/min流动时间50分钟注射体积300微升(μl)试样的制备试样直接在GPC瓶中称重然后加入三氯代苯(TCB)到浓度大约1mg/ml。在大约160℃的烘箱中保持4小时来完成溶解。有时对试样进行轻微搅拌以促进溶解过程。溶解后，将试样插入到Waters150C仪器的注射区域。注射器和柱区域保持在大约145℃。通过采用窄MWD标准并且拟合结果到三阶校准曲线来校准仪器。标准样为聚苯乙烯并且显示的分子量是与通过采用适当的Mark-Houwink常数得到的同样的重量。数据获得和评价采用安装在VAX6410计算机上的Waters“Expert-Ease”软件获得数据并进行所有计算。透过速率测定根据ASTMF-372采用从MOCONModernControls，Inc.，Minneapolis，Minnesota，USA得到的PERMATRANW600测定湿气或水蒸汽透过速率(MVTR或WVTR)。该仪器测定了通过涂布纸、平膜和其它柔性包装材料的水蒸汽透过速率。简单地说，该技术包括将一已知且恒定流动的干燥载气通过一测试区，由被测定的膜试样使该测试区与已知湿度的气体分开。带有已通过测试试样阻透物的物质的气体离开测试区，然后采用红外源和检测器分析。对不同试样的多次测试被平均以得到被测定的每个膜试样的数据。结晶度测定由示差扫描量热(DSC)测定仪得到的熔化的热焓评价结晶度水平。该方法在B.Wunderlich的书MacromolecularPhysics，vol.1，AcademicPress(1973)作了介绍。简单地说，重量分率结晶度是从下面关系式得出的Wc＝ΔH·f/ΔHf其中Wc，重量分率结晶度是通过比较特定样品(ΔH·f)的熔化的热焓与完全结晶的等规聚丙烯(ΔHf)的熔化热焓得出的。由B.Wunderlich的MacromolecularPhysics，vol.3，AcademicPress(1980)，得到ΔHf的文献值164J/g并被用于我们的测定中。对于在这里说明的所有实施例的熔化的热焓是从DSC测定仪(Perkin-ElmerDSC7)来的，该仪器在加热速度10℃/min.下操作，然后在DSC中的冷却/结晶(也在10℃/min.下操作)。结晶度也从密度测定仪测定(在B.Wunderlich的Macro-molecularPhysics，vol.1介绍)以验证WVTR与结晶度数据趋势如在实施例中所示。不管采用热焓还是密度来得到结晶度，都观察到了同样的趋势。聚合反应催化剂的制备从rac-二甲基硅烷二基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆与铝氧烷制备负载催化剂向一带有冷却套管和有效高架搅拌器的8升反应器中加入从BatonRouge，Louisiana，USA的Albemarle得到的在甲苯中的甲基铝氧烷(30wt％，925ml)。搅拌下，氮气气氛下通过一双头针管加入催化剂(5.0grac-二甲基硅烷二基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆)在甲苯(700ml)中的悬浮液。搅拌10分钟后，在20分钟内将脱水的二氧化硅(200gDavison948，在800℃下干燥)加入到溶液中。搅拌浆液10分钟，然后当从反应器的顶部施加真空时，从底部加上微量的氮气流。随着溶剂在9小时内被蒸馏出，将混合物加热到70℃。干燥的固体被冷却到室温过夜。加入异戊烷(5升)以浆化固体并且冷却混合物到0℃。通过一滴加管以0.85-1.7升/分钟(0.03-0.06SCF/min.)的速度将乙烯加入到搅拌的混合物直到已经加入总共491升乙烯。停止搅拌并使固体沉降。从固体中倒出液体，洗涤固体两次，每次用1.5升的异戊烷。在氮气下通过一#14目的筛网将湿的固体转移到一干燥箱中。过滤细的颗粒，用戊烷(4升)冲洗并真空干燥。收率为326g。rac-二甲基硅烷二基二(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆的一种有效的合成可以在被作为参考结合在这里的EPA549900和CA2,084,017中找到。该催化剂被用来制备用于实施例6-12的聚合物。用于实施例5的催化剂在同样被作为参考结合在这里的EPA576970和CA2,099,214中介绍了。其它特别有效的催化剂及它们的合成在EPA600461和US5,296,434，以及US5,328,969和EPA576970及CN2,099,214中介绍了。聚合反应实施例聚合产物实施例的总结如表1所示。实施例1-4是商业上得到的聚丙烯聚合物，它们是以传统Ziegler-Natta催化剂聚合的。实施例6-9和11-12为采用在前面介绍了它们制备的负载的茂金属催化剂、以实验室规模液相反应过程聚合的本发明的聚合物。实施例10的聚合物是以相同的催化剂制备但是聚合反应是在液相中试规模反应器中进行的。最后，实施例5的聚合物是以基于如在EPA576970和CA2,099,214中介绍的rac-二甲基硅烷二基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆的未负载的MAO活化的催化剂在液相中试规模反应器中进行的。实验室规模聚合反应(实施例6-9和11-12)将作为清除剂的三乙基铝氧烷(TEAL)与总量1000ml的干丙烯，以及适量的共聚单体注射到带夹套的不锈钢反应器中。开始反应器的搅拌并且由蒸汽经过夹套将反应器升到适当的温度。催化剂体系与250ml丙烯流一起被加入到夹套反应器中。然后使反应进行大约1小时。通过冷却反应器到温度小于大约40℃使聚合反应停止下来并且停止搅拌。反应器减压并且用氮气冲洗大约20分钟。这时打开反应器并移走有用的聚合物。对于不同实验室规模制备的实施例的聚合反应详细说明被包括在表1中。中试规模聚合反应(实施例10)该丙烯/己烯-1共聚物的聚合反应是在一单独、连续的、搅拌的罐反应器中以本体液相聚合过程来进行的。反应器配有一夹套以除去由于聚合反应产生的热量。反应器温度被设定在55℃。前面介绍的催化剂以18.2g/h的速度被加入。催化剂以在矿物油中的15％的浆料被加入并且用丙烯冲入反应器中。丙烯单体以63.5kg/h的速度被加入。己烯-1以对丙烯的加料比0.05被运送。在聚合反应过程中，没有加入氢气。共聚物以9.1kg/h的速度被生成。聚合物以颗粒产物从反应器中被取出，并且具有MFR4.3及己烯结合率2.8％。中试规模聚合反应(实施例5)聚合反应在一搅拌的罐式批料反应器中进行。在温度大约30℃下将液体丙烯加入到反应器中。催化剂体系包括用于活化的rac-二甲基硅烷二基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆和MAO(甲苯中10％)。以MAO对催化剂中茂金属的比例为基于摩尔比的500∶1使用0.1g茂金属。将催化剂溶液加入到反应器中并且反应器温度确定为大约65℃。大约3小时停留时间后，停止反应，剩余单体被闪蒸出，并且聚合物以细的颗粒产品被还原。聚合物生产率为每克茂金属每小时大约500公斤。均聚物MFR被测定为5.5。聚合物表征通过13C-NMR测定聚合物中共聚单体的重量百分数。常规NMR技术的介绍可以在TheEncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，第2版，卷10，第254页，Wiley-IntersciencePublication(1987)中找到。对于丙烯-乙烯聚合物方法的介绍可以在Carman，C.J.，Harrington，R.A.，和Wilkes，C.E.的Macromolecules，10(3)，第536页，1977中找到。表1以实施例测试的丙烯类聚合物的聚合过程及表征</tables>制备膜试样压模成型的膜是从聚合的实施例制备的并且被制备成单层结构。采用一从WabashMetalProducts，Inc.，WabashIndiana，USA得到的实验室尺寸的压模设备，Wabashpress，Model30-1515-2T2WCMB，对实施例的聚合物片或粒进行压模。用在一大约12.7cm(5英寸)直径的冲杆上的大约27,270kg(30吨)最大压力压模。试样在大约220℃下经受大约18,180公斤(20吨)压力。接着在该压力下大约220℃热循环5分钟，取下压膜并立即在室温的水中淬火。膜在环境条件下放置大约48小时。膜全部为大约0.13mm(0.005英寸)厚。聚合物的熔点和结晶度特征以及从它们制备的膜的阻透性能(WVTR)被介绍在表2中。采用示差扫描量热器(DSC)以加热速度大约10℃/分钟测定熔化特征。主要峰的熔化温度数据(在DSC上的二次熔化)被记录并被介绍在表2中。该表也包括目前技术中的膜的类似的信息，该膜被同样地制备并测试，以及HDPE膜的一个代表性数据。表2以实施例测定的聚丙烯类聚合物的熔点、结晶度和WVTR表征</tables>注意-％结晶度从熔化测定的热函获得-WVTR的单位为克×密耳/100英寸2×天-从J.R.Newton，“高阻透材料”，FutureTrendsinVacuumWebCoatingSeminar.Assoc.ofIndustrialMetallizers，Coaters，andLaminators，October1983来的HDPE的代表性数据为0.65WVTR。-实施例1-4代表现有技术；5-12为本发明的实施例。当采用压模的膜进行我们的测试时，从它们得到的数据、信息及确证的趋势可适用于其它膜，例如挤出和流延膜，包括被后挤出定向的那些。当共挤出或其它多层膜从包括我们发明介绍的技术中获得益处时，本发明的膜在单层膜结构应用中将会找到特别有益的应用。而且，我们发明的膜可有用地包括不同的添加剂，它们可以在造粒前在熔化状态被加入，在片或颗粒形成后被加入，在挤出熔体中被加入，或这些的组合。对于与常规催化的聚合物一起典型地采用的任何聚烯烃添加剂将起到有益的作用。这些添加剂包括稳定剂和中和剂、增滑剂包括芥酸酰胺、防粘剂包括二氧化硅、和成核剂。在聚丙烯化合物中结合不同类型的成核剂以提高结晶速度是通常实施的。通过采用这些商业上可得到的成核剂，包括云母和山梨糖醇，预计可以提高阻透性能。权利要求1.一种具有包含聚合物的一层或多层的膜，该共聚物的大部分分子是从丙烯来的，所说的膜具有水蒸汽透过速率小于或等于(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。2.一种具有包含丙烯均聚物的一层或多层的膜，所说的膜具有水蒸汽透过速率小于或等于(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。3.一种具有包含聚合物的一层或多层的膜，所说的聚合物包含基于聚合物总重量的至少90wt％的丙烯并且至少一种其它单体具有至少一个Ziegler-可聚合键；所说的膜具有水蒸汽透过速率小于或等于(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。4.前面权利要求的任一个要求的膜，其中水蒸汽透过速率小于或等于(-7.797克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+622.2克×微米/米2×天，或(-0.0198克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.58克×密耳/100英寸2×天。5.前面任一个权利要求的膜，其中聚合物结晶度是在10％到70％的范围内。6.前面任一个权利要求的膜，其中聚合物结晶度是在20％到60％的范围内。7.前面任一个权利要求的膜，其中聚合物结晶度是在30％到50％的范围内。8.权利要求2的膜，其中水蒸汽透过速率小于或等于(-7.797克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+622.2克×微米/米2×天，或(-0.0198克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.58克×密耳/100英寸2×天。9.权利要求8的膜，其中聚合物结晶度是在10％到70％的范围内。10.权利要求8的膜，其中聚合物结晶度是在20％到60％的范围内。11.权利要求8的膜，其中聚合物结晶度是在30％到50％的范围内。12.权利要求3的膜，其中水蒸汽透过速率小于或等于(-7.797克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+622.2克×微米/米2×天，或(-0.0198克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.58克×密耳/100英寸2×天。13.权利要求12的膜，其中聚合物结晶度是在10％到70％的范围内。14.权利要求12的膜，其中聚合物结晶度是在20％到60％的范围内。15.权利要求12的膜，其中聚合物结晶度是在30％到50％的范围内。16.必须保持特定湿气水平的商品的包装，包含权利要求1的一种膜。17.一种具有包含聚丙烯共聚物的一层或多层的复合膜，该共聚物骨架的大部分是从丙烯来的，其中所说的膜具有水蒸汽透过速率小于或等于(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。18.一种具有包含聚丙烯共聚物的一层或多层的定向膜，该共聚物骨架的大部分是从丙烯来的，其中所说的膜具有水蒸汽透过速率小于或等于大约(-7.4428克×微米/米2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+627.32克×微米/米2×天，或(-0.0189克×密耳/100英寸2×天×％聚合物结晶度)(％聚合物结晶度)+1.593克×密耳/100英寸2×天。全文摘要提供了其中至少一层包含聚合物的膜,该聚合物的大部分分子是从丙烯得来的,所说的膜具有水蒸汽透过速率小于或等于大约(－7.4428克×微米/米文档编号C08L23/10GK1196741SQ96197045公开日1998年10月21日申请日期1996年9月18日优先权日1995年9月18日发明者P·K·阿加沃,A·K·麦塔,W·Y·仇,J·J·麦克阿尔品申请人:埃克森化学专利公司