专利名称：：苯乙烯系树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明是关于一种新颖苯乙烯系树脂组合物。特定而言之，本发明是有关于一种于苯乙烯系树脂中添加适量苯甲酸酯化合物，进而增进该树脂的结合线强度、低含水率及低吸漆性等性质的苯乙烯系树脂组合物。苯乙烯系树脂一般是指以橡胶状接枝共聚物分散于苯乙烯系共聚物而制得的耐冲击树脂组合物。于实际应用中，是令苯乙烯系树脂经历各种加工成型法而提供所欲成型商品。该加工成型法包括如射出成型与挤出成型等的一次加工，及真空成型、涂装与电镀等的二次加工。其中，就经涂装、电镀等二次加工的产品而言，成型品于结合线处所承受的应力最高，故往往易于结合线处产生破裂。此外，对成型品而言，若树脂的吸漆性高，则于结合线处易将漆吸入内部，此将使产品易于破裂。另，若树脂的含水率高，则易于成型品表面产生“银条”(silverstreak)，亦影响产品外观。因此，具有高结合线强度、低吸漆性与低含水率的苯乙烯系树脂乃为业界所需。已知改良经涂装后苯乙烯系树脂吸漆性的方法，如日本特开平第2～284906号所揭示，是以提高树脂的丙烯腈含量为解决手段。只是，此方法将致使树脂底色变黄，且另具含水率增加与粘度增高等缺点。日本特公昭第60～28311号是于接枝在橡胶状聚合物上的接枝共聚物侧链含32～37重量％丙烯腈，于与接枝共聚物混合的苯乙烯及丙烯腈共聚物基质中含20～37重量％丙烯腈，且于游离态共聚物中含22～35重量％丙烯腈的苯乙烯系树脂，虽可提供具良好涂装性的树脂，但该树脂的涂装密著性，特别是吸水性的改良，仍非理想。此外，已知于苯乙烯系树脂中添加聚酰胺等结晶性聚合物，以改良树脂吸漆性，但所得树脂成型品仍具尺寸稳定性及加工成型性不佳等缺点。事实上，先前已有技术并未教示或建议任何增进涂装、电镀等成型品结合线强度的方案。且迄今，业界仍致力于具优良性质组合的苯乙烯系树脂的研究开发。本发明即针对上述需求所为的发展。特定言之，本发明的主要目的是旨在提供一新颖苯乙烯系树脂组合物，其可免除上述已知苯乙烯系树脂的缺点，而提供成型品结合线强度佳、吸漆性低且含水率低的合意产品。本发明为实现上述的目的所采取的技术方案概括为一种苯乙烯系树脂组合物，是于每100份重苯乙烯系树脂中添加0.2～10.0份重苯甲酸酯化合物，而提供具有优良成型品结合线强度、低含水率与低吸漆性，且仍保持苯乙烯系树脂原有的物性平衡的新颖苯乙烯系树脂组合物。本发明具有优良成型品结合线强度、低含水率与低吸漆性的苯乙烯系树脂组合物是包含(I)100份重苯乙烯系树脂，其包括10～100重量％橡胶状接枝共聚物A，每100份重该接枝共聚物是由40～90份重橡胶与10～60份重单体混合物接枝聚合而得，该单体混合物是由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体与其他视需要选用的可共聚合单体所组成；及0～90重量％苯乙烯系共聚物B；(II)0.2～10.0份重苯甲酸酯化合物。本发明的组合物可适用于任何成型加工法。依据本发明的橡胶状接枝共聚物，其每100份重接枝共聚物A是由40～90份重橡胶与10～60份重单体混合物接枝聚合而得，该接枝聚合方法可为单独的块状、溶液、悬浮或乳化聚合法，亦可为这些聚合法的组合，如乳化—块状或块状—悬浮聚合法等组合。本发明的橡胶状接枝共聚物A较佳的是以乳化聚合法、块状聚合法、或溶液聚合法制得，其中以乳化聚合法尤佳。以乳化聚合法制得的橡胶状接枝共聚物A是将40～90份重(干重)丁二烯系橡胶乳液与10～60份重单体混合物接枝聚合而得重量平均粒径为0.05～0.8微米的橡胶状接枝共聚物A乳液，再经凝结、脱水、干燥等步骤而得粉粒状橡胶状接枝共聚物A。该以乳化聚合法制得的接枝共聚物(称之为乳化接枝共聚物)一般是含15～85重量％橡胶，较佳含45～80重量％。该丁二烯系橡胶乳液则含60～100重量％共轭二烯单体与0～40重量％单元不饱和单体聚合而得的均聚物或共聚物。该共轭二烯单体是具如下通式其中R为H、CH3或Cl，且该单元不饱和单体可为苯乙烯系单体，丙烯腈系单体或(甲基)丙烯酸酯系单体。举例说明，该丁二烯系橡胶乳液所含聚合物可为，但不限于，丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、及异戊二烯-丙烯酸丁酯共聚物等。该丁二烯系橡胶乳液，除可直接由上述单体聚合成重量平均粒径0.05～0.8微米的聚合物乳液，另可经由先将单体预聚合成0.05～0.18微米的小粒径橡胶乳液、再以常用的橡胶肥大法得到粒径0.2～0.8微米的橡胶乳液。该橡胶肥大法包括如添加有机酸、金属盐或含羧酸基的高分子凝集剂(如丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸共聚物)等的化学肥大法，以机械搅拌的机械肥大法，及冷冻肥大法等。该乳化接枝共聚物可具有重量平径粒径0.05～0.8微米的单峰式粒径分布，或0.05～0.18微米及0.2～0.8微米的双峰式粒径分布。以块状或溶液聚合法进行橡胶状接枝共聚物A的制备，是先将二烯系橡胶溶于单体混合物及/或溶剂中，再令其进行接枝聚合反应而得。于反应期间，可视需要添加如叔-十二烷硫醇的链转移剂，以控制聚合物分子量。该接枝聚合反应可于一或多个反应槽中进行，较佳是于附有强力搅拌器的釜型反应槽内进行。可用以进行此块状或溶液接枝聚合反应的溶剂可为，但不限于，甲苯、二甲苯、乙苯、甲乙酮、乙酸乙酯等。上述二烯系橡胶，较佳的为聚丁二烯、聚异戊二烯与聚氯丁二烯。其中，聚丁二烯有高顺式与低顺式之分。典型高顺式丁二烯是含94～98％/1～50％的顺式/乙烯基重量组成，其余为反式结构，且具20～120门尼粘度及100,000～800,000分子量。典型低顺式聚丁二烯则含20～40％/1～20％的顺式/乙烯基重量组成，其余为反式结构，且具20～120门尼粘度。亦适用以块状或溶液聚合法制备本发明橡胶状接枝共聚物A的橡胶有，丙烯腈橡胶、苯乙烯/丁二烯橡胶(即SBR)或其混合物。其中，苯乙烯/丁二烯橡胶可为苯乙烯与丁二烯二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、无规共聚物或星状(startype)共聚物，且较佳苯乙烯与丁二烯的含量比为5∶95至80∶20，而较佳分子量范围为50,000～600,000。上述适用于本发明的橡胶以丁二烯橡胶及苯乙烯/丁二烯橡胶为较佳，其中又以丁二烯橡胶为更佳。本发明的以块状或溶液聚合而得的橡胶状接枝共聚物A(简称块状或溶液接枝共聚物)，是具有0.6～10微米重量平均粒径，较佳为1.0～7.0微米，且含4～25重量％橡胶，较佳为4～15重量％。本发明的橡胶状接枝共聚物A，除可单独使用上述乳化接枝共聚物或块状或溶液接枝共聚物外，亦可合并使用该二者，以形成如下的双峰或三峰式粒径分布双峰式0.2～0.8微米平均粒径(乳化)，与0.6～10.0微米平均粒径(块状或溶液)，或、0.05～0.18微米平均粒径(乳化)，与0.6～10.0微米平均粒径(块状或溶液)。三峰式0.05～0.18微米平均粒径(乳化)，0.2～0.8微米平均粒径(乳化)，与0.6～10.0微米平均粒径(块状或溶液)。上述橡胶粒子的重量平均粒径，是以四氧化锇(OsO4)将树脂染色后，再以穿透式电子显微镜照相，取相片中照得的橡胶分散粒子约1000个，测其粒径，再以下式求得其中，Di为粒径，Ni为具粒径Di的橡胶粒子数。用以制备本发明橡胶状接枝共聚物A的单体混合物，是含苯乙烯系单体、丙烯腈系单体与其他视需要选用的可共聚合单体。该单体混合物较佳是含50～90重量％苯乙烯系单体、10～50重量％丙烯腈系单体及0～40重量％其他可共聚合单体。其中，该苯乙烯系单体可为苯乙烯或经取代苯乙烯，该经取代苯乙烯可为α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-氯苯乙烯、间-氯苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、2，5-二氯苯乙烯、3，4-二氯苯乙烯、2，4，6-三溴苯乙烯、2，5-二溴苯乙烯或二乙烯基苯等。较佳的苯乙烯系单体为苯乙烯或α-甲基苯乙烯。该丙烯腈系单体可为丙烯腈或甲基丙烯腈的经取代丙烯腈，以丙烯腈为较佳。而该其他可共聚合单体则可为(甲基)丙烯酸酯系单体、马来酰亚胺系单体、丙烯酸、无水马来酸及乙二醇甲基丙烯酸酯。该(甲基)丙烯酸酯系单体的例子有，但不限于，丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酯苯甲酯、及甲基丙烯酸乙二醇酯，较佳为甲基丙烯酸甲酯。该马来酰亚胺系单体的例子有，但不限于，N-甲基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-2，3-甲苯基马来酰亚胺、N-2，4-甲苯基马来酰亚胺、N-2，3-乙苯基马来酰亚胺、N-2，4-乙苯基马来酰亚胺、N-2，3-丁苯基马来酰亚胺、N-2，4-丁苯基马来酰亚胺、N-2，6-甲苯基马来酰亚胺、N-2，3-氯苯基马来酰亚胺、N-2，4-氯苯基马来酰亚胺、N-2，3-溴苯基马来酰亚胺、N-2，4-溴苯基马来酰亚胺，较佳为N-苯基马来酰亚胺。依据本发明的苯乙烯系共聚物B，其每100份重苯乙烯系共聚物是由45～90份重苯乙烯系单体、10～50份重丙烯腈系单体与0～40份重其他可共聚合单体聚合而得。其中，该苯乙烯系单体、丙烯腈系单体与其他可共聚合单体均如用以制备本发明的橡胶状接枝共聚物A的单体混合物中所定义者。该苯乙烯系共聚物B可经由块状、溶液、悬浮或乳化聚合上述单体而得，较佳为块状及溶液聚合。该苯乙烯系共聚物B是具有60,000至140,000的重量平均分子量，及30,000至70,000的数目平均分子量。分子量过高，会导致吸漆现象，过低则有损耐冲击性。适用于本发明苯乙烯系树脂组合物的苯甲酸酯(benzoate)化合物可为，但不限于，丙二醇二苯甲酸酯(dipropyleneglycoldibenzoate)、新戊二醇二苯甲酸酯(neopentylglycoldibenzoate)、丙三醇三苯甲酸酯(glyceroltribenzoate)、异戊四醇四苯甲酸酯(pentaerythritoltetrabenzoate)、聚丙二醇二苯甲酸酯(polypropyleneglycoldibenzoate)、及其混合物。该苯甲酸酯化合物于本发明苯乙烯系树脂组合物的存量以每100份重苯乙烯系树脂0.2～10份重较佳，更佳为0.5～5份重。过高的苯甲酸酯化合物含量将有损于树脂本身的软化点及耐冲击性，过低的苯甲酸酯含量则无法提供所欲求的吸漆性、含水率与结合线强度组合。可经由一般掺合方法，使用如单螺旋或双螺旋挤出机、掺合滚筒或内部掺合器等掺合装置，掺合上述橡胶状接枝共聚物A、苯乙烯系共聚物B与苯甲酸酯化合物，而得本发明含水率低、吸漆性低且成型品结合线强度佳的苯乙烯系树脂组合物。本发明苯乙烯系树脂组合物可依需要另含其他物质。例如抗氧化剂、可塑剂、加工助剂、润滑剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、带电防止剂、填充剂、强化剂、著色剂、难燃剂、难燃助剂、热稳定剂、热变色防止剂、偶合剂或其他添加剂等。这些添加剂可于聚合反应中、聚合反应后、凝结前或挤出混练过程中添加。适用于本发明的抗氧化剂的例子有，但不限于，酚系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂与螫合剂等物质。其中酚系抗氧化剂的添加量以0.005～2.0重量％为佳，其代表实例有十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯、三乙二醇-双〔3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯〕、四〔伸甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕甲烷、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-6-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2，2′-伸甲基-双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2，2′-硫代-二伸乙基-双〔3-(3，5-二-叔三丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕。硫醚系抗氧化剂的添加量以0.005～2.0重量％为佳，其代表实例有二硬脂酰硫二丙酸酯、二棕榈酰硫二丙酸酯、五赤藓醇-四-(β-十二甲基-硫丙酸酯)、双十八烷基硫醚等。磷系抗氧化剂可为亚磷酸酯系抗氧化剂或磷酸酯抗氧化剂，其添加量以0.015～2.0重量％为佳，代表实例有三(壬基苯基)亚磷酸酯、十二烷基亚磷酸酯、环状新戊烷四氢萘基双(十八烷基亚磷酸酯)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基-双十三烷基亚磷酸酯)、三(2，4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、四(2，4-叔丁基苯基)-4，4′-伸联苯基磷酸酯、9，10-二氢-9-氧-10-磷酸菲-10-氧撑等。螫合剂的添加量以0.001～2.0重量％为佳，其代表实例有二苯甲酰基甲烷与二乙胺四醋酸的钠盐等。上述抗氧化剂的总添加量一般为苯乙烯系树脂组合物的0.03～2.0重量％。适用于本发明的润滑剂的例子有，但不限于，硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锂等金属肥皂，伸乙基二硬脂酰胺、伸甲基二硬脂酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸丁酯、硬脂酸棕榈酯、聚丙酸醇三硬脂酸酯、正二十二烷酸、硬脂酸等化合物，及聚乙烯蜡、二十八烷酸蜡、巴西棕榈蜡(Carnubawax)、石油蜡等。润滑剂的添加量一般为总苯乙烯系树脂组合物的0.03～5.0重量％。可于本发明组合物中加入如甲基丙烯酸甲酯系的加工助剂，以改善树脂的挤出成型性及热成型性。紫外线吸收剂与紫外线稳定剂的使用，则可改善树脂的耐热性、耐紫外线照射所产生变色或树脂的物性劣化。其中，适用的紫外线吸收剂有，但不限于，苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、氰丙烯酸系化合物，而适用的紫外线稳定剂有，但不限于，阻滞胺系化合物，以合并使用阻滞胺系紫外线稳定剂与氰丙烯酸系紫外线吸收剂为佳，例如BASF公司的Uvinul4050H(0.02～1.0重量％)/Uvinul3035(0.02～1.0重量％)。上述物质的总添加量一般为苯乙烯系树脂组合物的0.02～20重量％。适用为本发明带电防止剂的实例有，但不限于，三级胺系化合物、四级铵盐系化合物等的低分子系化合物，或聚酰胺聚醚、3-氯-1，2-环氧丙烷聚合体等呈永久带电防止性的高分子系物质。适用为本发明填充剂的代表实例包括，但不限于，碳酸钙、硅土及云母等。适用于本发明组合物的强化剂的代表实例有玻璃纤维、碳纤维及各式晶丝(whisker)类。著色剂的代表实例有氧化钛、氧化铁、石墨及酞菁染料等。难燃剂或难燃助剂的代表实例有十溴二苯基醚、四溴双酚A、溴化聚苯乙烯低聚物、溴化环氧树脂、六溴环十二烷、氯化聚乙烯、三苯基磷酸、红磷、氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁、硼酸锌、三聚氰胺、异氰胺盐、硅氧粉末、聚四氟乙烯粉末及膨胀性石墨等。稳定剂的代表实例有二丁基锡马来酸盐、盐基性镁铝羟基碳酸盐等。而热变色防止剂可为低分子量的苯乙烯—无水马来酸共聚物，其添加量一般为本发明苯乙烯系树脂组合物的0.1～1.0重量％。偶合剂的代表实例为硅烷系、酞酸酯及锗酸酯系化合物等。为改性本发明苯乙烯系树脂组成物，可以适当使用聚合物添加物，例如采用乳化聚合法以外的方式制造的经橡胶改性苯乙烯系树脂(例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂)、丁二烯系橡胶以外的橡胶(例如EPDM)、经丙烯酸丁酯橡胶改性的AES树脂、AAS树脂等苯乙烯系树脂、无水马来酸-苯乙烯共聚物、苯乙烯-马来酰亚胺共聚物、马来酰亚胺含量超过40重量％的苯乙烯-丙烯腈-无水马来酸共聚物、经苯胺酰亚胺化的苯乙烯-丙烯腈-无水马来酸共聚物、无接枝的架桥橡胶(如丙烯腈-丁二烯橡胶)、氯化乙烯树脂、聚伸苯基醚、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚对酞酸丁烯酯、苯乙烯系热可塑性弹性体、及各种相溶化剂等，其使用量为每100份重本发明苯乙烯系树脂组合物3～200份重。以如下实施例与物性测试更进一步详细说明本发明。以下组合物的成份除非特别声明，否则均以重量份来表示。以下实施例仅是用以详细说明本发明，但本发明的范围并不以这些实施例为限。<制备例><制备例1>橡胶状接枝共聚物A-1成份份数1，3-丁二烯95.0丙烯腈5.0过硫酸钾溶液(1％)15.0焦磷酸钠3.0油酸钾1.5蒸馏水140.0叔-十二烷基硫醇0.2令上述配方于65℃反应12小时，得转化率94％、固体含量约40％、重量平均粒径0.1微米的合成橡胶胶乳。此外，另以下列成份制造含羧酸基的高分子凝集剂成份份数n-丙烯酸乙酯85丙烯酸15叔-十二烷基硫醇0.3油酸钾2.0二辛基磺基琥珀酸钠1.0异丙苯化过氧化氢0.4甲醛合次硫酸氢钠0.3蒸馏水200令上述配方于75℃反应5小时，得转化率约95％，pH值6.0含羧酸基的高分子凝集剂。接着，以3份(干重)含羧酸基的高分子凝集剂肥大100份(干重)上述合成橡胶胶乳，所得肥大化橡胶乳液的pH值为8.5，重量平均粒径为0.31微米。再将该肥大化橡胶乳液以下述配方进行接枝聚合反应，而制造橡胶状接枝共聚物A-1成份份数肥大化橡胶乳液(0.31微米)(干重)100.0苯乙烯25.0丙烯腈8.3油酸钾1.2叔-十二烷基硫醇0.2异丙苯化过氧化氢0.5硫酸亚铁溶液(0.2％)3.0甲醛化次硫酸钠溶液(10％)3.0乙二胺四醋酸溶液(0.25％)20.0蒸馏水200.0以氯化钙(CaCl2)凝结所得橡胶接枝乳液，制得橡胶状接枝共聚物A-1，其橡胶含量75重量％，重量平均粒径0.31微米。<制备例2>橡胶状接枝共聚物A-2令于<制备例1>制得的合成橡胶胶乳(橡胶重量平均粒径0.1微米)直接与下表配方进行的接枝聚合反应，制得橡胶状接枝共聚物A-2。成份份数合成橡胶胶乳(0.1微米)(干重)100.0苯乙烯32.4丙烯腈12.6油酸钾1.6叔-十二烷基硫醇0.27异丙苯化过氧化氢0.67硫酸亚铁溶液(0.2％)4.0甲醛化次硫酸钠溶液(10％)4.0乙二胺四醋酸溶液(0.25％)27.0蒸馏水200.0以氯化钙(CaCl2)凝结所得橡胶接枝乳液，制得橡胶状接枝共聚物、A-2、，其橡胶含量69重量％，重量平均粒径0.1微米。<制备例3>橡胶状接枝共聚物A-3以0.1份叔-十二烷基硫醇及0.07份过氧化苯甲酰作为引发剂，将6.6份聚丁二烯(旭化成公司出品，商品名Asadene55AS)完全溶解于74.4份苯乙烯、25.6份丙烯腈及30份乙苯中，以形成进料溶液。之后，将进料溶液连续送入体积为45公升的第一反应器中，反应温度为100℃，反应器内配置设有冷却循环管的螺旋式搅拌器，搅拌速率为300rpm。将经过第一反应器反应后的混合物连续取出并依序送入第二反应器中，该第二反应器的装置与第一反应器相同，俟混合物的转化率达60％时，将混合物取出送入脱挥发装置中，移去未反应的单体及挥发物，且接着将其压出造粒，制得橡胶状接枝共聚物A-3，其橡胶含量11重量％，重量平均粒径为1.1微米。测试方法实例中所制得产品，均以如下方法进行测试，以评估其物性结合线强度(参见下图)于中央为50毫米×40毫米×1/8寸且外围为150毫米×70毫米×1/8寸的环状长方体成型模具右上方设一射出入料闸口，当原料自入料闸口喂入环状成型模具内时，可于模具左下方远离入料闸口端形成一结合线。于成形品上形成结合线处切割出中间具有一横向结合线的测试片(70毫米×10毫米×1/8寸)，并测试其无缺口(nonotch)的冲击强度，以公斤·公分/公分表示。亦即，本测试是依ASTMD-256水份含量将制得的塑胶粒置于100℃烤箱内历4小时，进行热减重分析。艾氏冲击强度(Izod)依ASTMD-256规定测试，以公斤·公分/公分表示。软化点依ASTMD-1525规定测试，以℃表示。吸漆性于制得塑胶粒中添加1.0份重黑色色母(Cabot，商品名UN-2014)且充分混合，以射出机射出而得15公分×7公分×0.3公分成型品。将成型品浸入甲醇与甲乙酮(甲醇∶甲乙酮＝78∶22)的混合溶液历2秒后取出。若成型品表面呈白化现象，则表示树脂具吸漆性，以「×」表示若无白化现象，则表示树脂不具吸漆性，以「○」表示，若呈轻微白化现象，则以「△」表示。<实施例>实例1利用18.7重量％<制备例1>所制得的橡胶状接枝共聚物A-1与81.3重量％苯乙烯系共聚物组成—苯乙烯树脂。其中，该苯乙烯系共聚物具有83,000重量平均分子量Mw，41,000数目平均分子量Mn且含28重量％丙烯腈与72重量％苯乙烯。苯乙烯树脂的橡胶含量为20重量％。于100份苯乙烯树脂中，添加2.0份丙二醇二苯甲酸酯，形成一均质熔化物。挤压该熔化物成条状物且裁切成颗粒状，并测试其物性，结果示于表一。实例2重覆实例1步骤，但以1.0份新戊二醇二苯甲酸酯取代2.0份丙二醇二苯甲酸酯。实例3重覆实例1步骤，但以3.0份丙三醇三苯甲酸酯取代2.0份丙二醇二苯甲酸酯。实例4重覆实例1步骤，但苯乙烯树脂含32.0重量％橡胶状接枝共聚物A，其由等量的橡胶状接枝共聚物A-1与A-2组成。实例5重覆实例2步骤，但苯乙烯树脂含包括21.3重量％橡胶状接枝共聚物A-1与36.3重量％橡胶状接枝共聚物A-3的总量为57.6重量％的橡胶状接枝共聚物A，且添加2.0份新戊二醇二苯甲酸酯。实例6重覆实例3步骤，但苯乙烯树脂含包括11.4重量％橡胶状接枝共聚物A-1，17.1重量％橡胶状接枝共聚物A-2与25.9重量％橡胶状接枝共聚物A-3的总量为54.4重量％的橡胶状接枝共聚物A，且添加2.0份丙三醇三苯甲酸酯。实例7重覆实例1步骤，但苯乙烯树脂所含苯乙烯系共聚物是具有121,000重量平均分子量与60,000数目平均分子量。实例8重覆实例1步骤，但苯乙烯树脂所含苯乙烯系共聚物是具有65,000重量平均分子量与32,000数目平均分子量。比较实例1重覆实例1步骤，但未添加任何苯甲酸酯化合物。比较实例2重覆实例1步骤，但仅添加0.1份丙二醇二苯甲酸酯。比较实例3重覆实例2步骤，但新戊二醇二苯甲酸酯的用量为15.0份。(参见后附表一)由表一实例1～6与比较实例1～3的结果显示，本发明于苯乙烯树脂中添加苯甲酸酯化合物确可有效增进树脂的结合线强度，且提供令人满意的结合线强度、吸漆性与水份含量性质组合。另，由比较实例2及3的结果可知，过高与过低的苯甲酸酯用量，若非对耐冲击性与软化点造成不利影响，便是会有损于结合线强度与吸漆性。此外，由实例7及8的结果可知，苯乙烯树脂所含苯乙烯系共聚物较佳是具有60,000至140,000重量平均分子量与30,000至70,000数目平均分子量，分子量偏高，产物吸漆性增加，分子量过低，则无法提供满意的而耐冲击强度。表一<p>表一(续)表一(续)</tables>权利要求1.一种苯乙烯系树脂组合物，其特征是包括(I)100份重苯乙烯系树脂，其包括10～100重量％橡胶状接枝共聚物A，每100份重该接枝共聚物是由40～90份重橡胶与10～60份重单体混合物接枝聚合而得，该单体混合物是由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体，及其他视需要选用的可共聚合单体所组成，及0～90重量％苯乙烯系共聚物B；(II)0.2～10.0份重苯甲酸酯化合物。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该橡胶状接枝共聚物A是以块状、溶液、悬浮及/或乳化聚合法聚合而得。3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于该橡胶状接枝共聚物A是以乳化聚合法聚合而得的为最佳。4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于该橡胶状接枝共聚物A是具有重量平均粒径0.05～0.8微米的单峰式粒径分布。5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于该橡胶状接枝共聚物A是具有重量平均粒径0.05～0.18微米与0.2～0.8微米的双峰式粒径分布。6.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于以块状或溶液聚合法聚合而得该橡胶状接枝共聚物A是具有0.6～10微米重量平均粒径。7.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于该橡胶状接枝共聚物A是由具有重量平均粒径0.05～0.18微米与0.2～0.8微米的双峰式粒径分布的乳化接枝共聚物与重量平均粒径0.6～10微米的块状或溶液接枝共聚物组成。8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该用以制备橡胶状接权共聚物A的单体混合物是含50～90重量％苯乙烯系单体，10～50重量％丙烯腈系单体与0～40重量％其他可共聚合单体。9.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于每100份重该苯乙烯系共聚物B是由45～90份重苯乙烯系单体，10～50份重丙烯腈系单体与0～40份重其他可共聚合单体聚合而得。10.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该苯乙烯系共聚物B是具有60,000至140,000重量平均分子量与30,000至70,000的数目平均分子量。11.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该苯甲酸酯化合物的用量是每100份重苯乙烯系树脂0.5～5份重为更佳。12.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于该苯甲酸酯化合物是选自由丙二醇二苯甲酸酯、新戊二醇二苯甲酸酯、丙三醇三苯甲酸酯、异戊四醇四苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯及其混合物所组成的族群。全文摘要本发明公开一种苯乙烯系树脂组合物,其是包含:(Ⅰ)100份重苯乙烯系树脂,其包括:10～100重量%橡胶状接枝共聚物A,每100份重该接枝共聚物是由40～90份重橡胶与10～60份重单体混合物接枝聚合而得,该单体混合物是由苯乙烯系单体、丙烯腈及单体,及其他视需要选用的可共聚合单体所组成,及0～90重量%苯乙烯系共聚物B:(Ⅱ)0.2～10.0份重苯甲酸酯化合物。该组合物可提供具有结合线强度佳、含水率低且吸漆性低的树脂产品。文档编号C08L51/00GK1172130SQ97104249公开日1998年2月4日申请日期1997年5月7日优先权日1997年5月7日发明者施明成,盛培华,薛东弼申请人:奇美实业股份有限公司