防静电性阻燃聚酯类树脂组合物的制作方法

专利名称：防静电性阻燃聚酯类树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及防静电性阻燃耐热的、并且机械强度优良的聚酯类树脂组合物，所述组合物适合各种用途，特别是用于电气和电子机械零件。
背景技术：
聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丁基酯等代表的热塑性聚酯树脂，因机械特性、电气特性等优良，迄今作为纤维、薄膜、成形用材料等被广泛使用。进而，通过在这些热塑性聚酯树脂中配合玻璃纤维等增强填充剂，大幅度地提高机械强度、耐热性，因此这样得到的增强组合物，作为所谓的功能元件用原材料是合适的。
近年来，特别在电气或者电子元件领域，对火灾的安全性的要求提高，进行树脂的阻燃化、添加各种阻燃剂的树脂组合物正在上市。作为聚酯类树脂组合物的阻燃化方法有，例如在特开昭50-92346、特开平4-198357、或者特开平5-140427中公布的在热塑性聚酯树脂中添加卤化聚苯乙烯树脂的方法，在特开昭50-35257、特开昭62-15256中公布的添加卤化双酚A型环氧树脂的方法，在特开昭59-149954中公布的添加高分子量卤化双酚A型苯氧树脂的方法等等。另一方面，作为对聚酯类树脂等热塑性树脂组合物赋予防静电性的方法，添加导电性炭黑的方法，是众所周知的，例如在特开昭49-99734中已有描述。
一般说来，当在热塑性树脂中添加阻燃剂和阻燃助剂，对树脂赋予阻燃性时，如在出版的著作(例如，西泽仁，《聚合物的阻燃化、其化学和应用技术》，大成社)等中记载的那样，树脂中包含的阻燃剂的溴类化合物中的Br与阻燃助剂的锑化合物中的Sb的配合比，(即Br／Sb重量比)为3／1时，阻燃效率最好，若与此不一致，燃烧时间等变得极长，难以得到高的阻燃性。
但是，如上所述，在添加阻燃剂和阻燃助剂的阻燃性聚酯类树脂组合物中添加用于赋予防静电性的导电性炭黑的场合，若将上述阻燃剂和阻燃助剂的Br／Sb重量比设定为上述一般的比例3／1，则在燃烧时，炭火状燃烧，产生所谓的辉光，按照UL94V标准为不合格。为了对此进行改善，增加阻燃剂和阻燃助剂的量，虽然阻燃水平稍微提高，但机械强度和耐热性等大大降低。
因此，本发明是鉴于上述的问题，提供既维持机械强度、耐热性，又具有足够的防静电性和阻燃性的聚酯类树脂组合物。
发明详述本发明人为了解决以上的问题进行了深入研究，结果发现，在热塑性树脂中配合溴类阻燃剂、锑化合物和导电性炭黑赋予阻燃性和防静电性时，特殊规定Br／Sb重量比，能够解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种树脂组合物，该树脂组合物是包括(A)100重量份热塑性聚酯、
(B)1～35重量份溴类阻燃剂、(C)0．1～5重量份锑化合物、(d)3～12重量份导电性炭黑的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中Br／Sb重量比是5．5／1～35．0／1。
本发明的树脂组合物中的上述热塑性聚酯(A)，是由酸成分，例如对苯二甲酸或者其具有酯形成性的衍生物，与乙二醇成分，使用2～10个碳原子的乙二醇或者具有其酯形成性的衍生物反应得到的聚酯树脂，具体的可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯等。
另外，在该热塑性聚酯中，在不损害其阻燃性和成形性的范围内，也可以含有其它能共聚的成分。这样的共聚成分例如有8～22个碳原子的2元以上的芳香族羧酸，4～12个碳原子的2元以上的脂肪族羧酸，还有8～15个碳原子的2元以上的脂环族羧酸等羧酸类及其酯形成性衍生物，在分子内具有2个以上羟基的3～15个碳原子的脂肪族化合物、6～20个碳原子的脂环族化合物、或者是6～40个碳原子的芳香族化合物，以及其酯形成性衍生物等。作为羧酸类，除了对苯二甲酸之外，具体地例如可举出间苯二甲酸、萘二甲酸、双(对羧苯基)甲蒽二甲酸、4，4’-二苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-4，4’-二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二碳二烯酸、马来酸、1，3，5-苯三酸、偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、十氢萘二甲酸等羧酸或者其具有酯形成性的衍生物。作为含羟基的化合物类，除了乙二醇、丙二醇、丁二醇之外，可举出己二醇、癸二醇、新戊二醇、环己二甲醇、环己二醇、2，2’-双(4-羟苯基)丙烷、2，2’-双(4-羟环己基)丙烷、氢醌、丙三醇、季戊四醇等化合物或者其具有酯形成性的衍生物。另外，也可以使用像对羟基苯甲酸、对羟乙氧基苯甲酸那样的羟基酸及其酯形成性衍生物，像ε-己内酯那样的环状酯等。进而，也可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷·环氧丙烷)嵌段和／或无规共聚物、双酚A型共聚聚乙二醇、在高分子链中使聚丁二醇等聚亚烷基二醇单元进行部分共聚的化合物。作为这些成分的共聚量，大约是20％(重量)以下，较好是15％(重量)以下，最好是10％(重量)以下。
上述的热塑性聚酯可以被单独或者2种以上混合使用。在以上的各种热塑性聚酯中，从机械特性和成形性平衡的观点看，优选为以对苯二甲酸乙二醇酯和／或对苯二甲酸丁二醇基酯单元作为主成分的热塑性聚酯。
上述热塑性聚酯的对数粘度(使用苯酚∶1，1，2，2，-四氯乙烷=1∶1(重量)的混合溶剂，在25℃测定)是0．35以上，优选为0．4～2．0，更优选为0．45～1．5。
作为本发明的树脂组合物中的上述溴类阻燃剂(B)，可以使用市售的各种溴类阻燃剂。例如，溴代聚苯乙烯、溴代环氧树脂、溴代苯氧树脂、溴代酰亚胺、溴代聚碳酸酯、聚丙烯酸溴苄酯、溴代二苯烷烃等。特别优选溴代苯乙烯、溴代二苯烷烃。这种溴类阻燃剂的卤素(Br)含有率较好是20％(重量)以上，最好是25％(重量)以上。卤素含有率低于20％(重量)时，阻燃性不充分，是不令人满意的。另外，该溴类阻燃剂的添加量，因阻燃剂的种类不同而不同，但相对于100重量份热塑性聚酯，为1～35重量份，优选3～30重量份、更优选5～25重量份。低于1重量份时，阻燃性不充分，超过35重量份，机械强度降低，是不令人满意的。
本发明的树脂组合物中的上述锑化合物(C)是阻燃助剂，与上述溴类阻燃剂(B)同时添加，显著地提高阻燃效果。锑化合物可以使用市售的各种锑化合物。例如三氧化锑、五氧化锑、锑酸钠、酒石酸锑等。该锑化合物的添加量，相对于100重量份热塑性聚酯，为0．1～5重量份，优选0．5～4重量份，更优选1～3．5重量份。锑化合物的添加量低于0．1重量份时，阻燃性不充分，而超过5重量份时，阻燃性和机械强度低劣，是不令人满意的。
对于本发明的树脂组合物，上述溴类阻燃剂(B)和锑化合物(C)的添加量中，Br／Sb重量比必须是5．5／1～35．0／1。Br／Sb重量比优选是6．0／1～32．0／1，更优选6．5／1～30．0／1。Br／Sb重量比小于5．5／1时，不能充分缩短辉光持续时间，相反，Br／Sb重量比大于35．0／1时，燃烧时间变长，得不到符合UL94V标准的充分阻燃水平。
本发明的树脂组合物中的上述导电性炭黑(D)，是为了对树脂组合物赋予防静电性而使用的，是粒径1～500μm的乙炔炭黑或者各种炉黑类的导电性炭黑，可以使用市售的各种炭黑。例如，ケツチェン黑EC、ケツチェン黑EC600JD(均是ケツチェンブラツクインタ-ナショナル社产品的商品名)等。该导电性炭黑的添加量，相对于100重量份热塑性聚酯，是3～12重量份，优选为4～11重量份，更优选4．5～10重量份。该导电性炭黑低于3重量份时，防静电性不充分，而超过12重量份时，使树脂组合物的挤出造粒变得困难，机械强度低劣，因而是不令人满意的。
本发明的树脂组合物，除了上述的(A)～(D)之外，还可以添加增强填充剂(E)，以改善机械强度和耐热性。作为这种增强填充剂，可以使用公知惯用的增强填充剂。例如，玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、玻璃珠、玻璃碎屑、硅酸钙、碳酸钙、硫酸钙、硅酸镁、硫酸钡、云母、滑石、高岭土、陶土等。在这些填充剂中，优选玻璃纤维、碳纤维等纤维状增强剂，进而从作业性方面看，最好使用以集束剂处理的短玻璃纤维丝玻璃纤维。另外，为了提高树脂和纤维状增强剂的粘附性，最好用偶合剂处理上述纤维状增强剂的表面，也可以使用粘合剂。作为上述的偶合剂，例如优选使用γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物，但并不限于这些。作为粘合剂，例如优选使用环氧树脂、聚氨酯树脂等，但并不限于这些。
作为上述增强填充剂使用的玻璃纤维，优选是直径1～20μm、长度0．01～50mm。若纤维长度过短，则增强效果不充分，相反，若过长，成形品的表面性和成形加工性变差，都是不令人满意的。
增强填充剂可以单独使用或2种以上混合使用。另外，增强填充剂的用量，相对于100重量份热塑性聚酯，为0～100重量份，优选5～80重量份。增强填充剂的用量超过100重量份时，树脂的流动性大幅度地降低，成形加工性差，因而是不令人满意的。
在本发明的树脂组合物中，除了上述的(A)～(E)之外，还可以添加结晶化促进剂(F)，以改善耐热性。这种结晶促进剂有，例如对叔丁基苯甲酸钠、二十九烷酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钙等有机酸盐类；碳酸钾、硅酸钾、硅酸镁、硫酸钾、硫酸钡等无机酸盐类；氧化锌、氧化镁、氧化钛等金属氧化物；乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金属盐等所谓的离聚物类；聚酯与聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷·环氧丙烷)嵌段和／或无规共聚物；由双酚A型聚乙二醇、聚丁二醇等聚亚烷基二醇单元构成的嵌段共聚物类等。上述结晶促进剂中，对叔丁基苯甲酸钠、二十九烷酸钠、离聚物类、对苯二甲酸乙二醇酯和双酚A型聚乙二醇的嵌段共聚物，除改善耐热性外，在改善成形性方面，也是特别令人满意的。
这些结晶促进剂，可以单独或者2种以上组合使用。结晶促进剂的添加量，由不损害该树脂组合物特性的范围决定，但相对于100重量份热塑性聚酯，有机酸盐类的用量为0．01～5重量份，无机酸盐类的用量为0．1～10重量份，金属氧化物的用量为0．1～10重量份，离聚物类的用量为0．1～10重量份，由聚亚烷二醇构成的嵌段共聚物类的用量为5～60重量份。
在本发明的树脂组合物中，添加(G)多官能性化合物，能够提高机械强度。所谓本发明中的上述多官能性化合物，是具有与聚酯的-OH基或-COOH基的任何基能容易反应的2个以上官能基的化合物，或者是以热或其它方式分解而产生这样的官能基的化合物。可与聚酯反应的官能基的例子有，环氧基、碳二酰亚胺基、噁唑啉基、异氰酸酯基、羧酸基、羧酸酐基、卤氧化物等。它们之中，从反应性、反应后生成的副产物等观点看，优选使用从环氧基、碳二酰亚胺基和噁唑啉基组成的组中选择的官能基。
具有上述的环氧基的化合物的例子有，双酚A型环氧树脂，溴代双酚A型环氧树脂，线型环氧树脂，多元脂肪族、脂环族、或芳香族缩水甘油醚化合物，多元脂肪族、脂环族、或芳香族缩水甘油酯化合物，通过乙酸和过乙酸使具有数个不饱和基的脂肪族或脂环族化合物进行环氧化的环氧化合物，多元脂肪族、脂环族、或芳香族缩水甘油基胺化合物，烯烃和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物等。作为这些化合物的具体例子，例如可举出双酚A型环氧化合物、双酚A型环氧树脂、溴代双酚A型环氧树脂、线型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚等亚烷基二醇二缩水甘油醚；聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚新戊二醇二缩水甘油醚、聚1，4-丁二醇二缩水甘油醚等聚亚烷基二醇二缩水甘油醚；二溴新戊二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、赤藓醇聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、氢醌二缩水甘油醚、双甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、脱水山梨糖醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚；对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二酸二缩水甘油酯、己二酸二缩水甘油酯；二缩水甘油基苯胺、四缩水甘油基4，4’-二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰酸酯、高级油脂的聚环氧化物、乙烯-缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物等。它们之中，从所得到的成形体的物性平衡等观点看，特别优选(溴代)双酚A型环氧树脂和／或线型环氧树脂。它们例如可作为环氧树脂828、环氧树脂152(都是油化シェルェポキシ(株)制商品名)买到。
在本发明中的具有上述碳二酰亚胺基的化合物，是分子内具有至少2个以上(-N=C=N-)表示的碳二酰亚胺基的化合物，例如，可以在适当的催化剂存在下，加热有机异氰酸酯，进行脱羰基反应而制造。多官能碳二酰亚胺化合物的例子有(1，6-六亚甲基碳二酰亚胺)、聚(4，4-亚甲基双环己基碳二酰亚胺)、聚(1，3-亚环己基碳二酰亚胺)、聚(1，4-亚环己基碳二酰亚胺)等聚碳二酰亚胺；聚(4，4’-二苯甲烷碳二酰亚胺)、聚(3，3’-二甲基-4，4’-二苯甲烷碳二酰亚胺)、聚(亚萘基碳二酰亚胺)、聚(对亚苯基碳二酰亚胺)、聚(间亚苯基碳二酰亚胺)、聚(甲苯基碳二酰亚胺)、聚(二异丙基碳二酰亚胺)、聚(甲基-二异丙基亚苯基碳二酰亚胺)、聚(三乙亚苯基碳二酰亚胺)、聚(三异丙基亚苯基碳二酰亚胺)等芳香族聚碳二酰亚胺等。它们之中，从所得到的树脂的物性平衡等观点看，优选芳香族聚碳二酰亚胺。作为市售品有，バイェル社的スタバクソ-ルP等。
在本发明中，具有上述的噁唑啉基的化合物，是分子内具有至少2个以上的噁唑啉基的化合物。具体的例子有2，2’-亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-亚乙基双(2-噁唑啉)、2，2’-亚乙基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-亚乙基双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-亚丙基双(2-噁唑啉)、2，2’-四亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2’-六亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2’-八亚甲基双(2-噁唑啉)、2，2’-对亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2’-邻亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2’-间亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2’-对亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-邻亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-间亚苯基双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-对亚苯基双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-邻亚苯基双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-间亚苯基双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-对亚苯基双(4，4’-二甲基-2-噁唑啉)、2，2’-对亚苯基双(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2’-双(2-噁唑啉)、2，2’-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-双(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-双(4-苯基-2-噁唑啉)、2，2’-双(4，4’-二甲基-2-噁唑啉)、三(2-噁唑啉)甲烷、1，2，2，-三(2-噁唑啉基)乙烷、1，1，3-三(2-噁唑啉)丙烷、1，2，3-三(2-噁唑啉)丙烷、1，1，4-三(2-噁唑啉)丁烷等。它们之中，从物性平衡等观点看，优选具有两上官能基的噁唑啉化合物。
这些多官能性化合物可以单独或者2种以上组合使用。多官能性化合物(G)的用量，相对于100重量份热塑性聚酯(A)，为0．05～5重量份，优选0．1～3重量份，更优选0．15～2重量份。在多官能性化合物低于0．05重量份时，所得到的成形体的机械强度的改善效果小，而超过5重量份时，所得到的树脂组合物的流动性降低，成形加工性大幅度地变差，成形品的机械强度也变得低劣，因而是不令人满意的。
在本发明的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物中，根据需要，还可以使用防氧化剂等热稳定剂。作为这种稳定剂，例如有五赤藓醇四〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯〕、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)苯、正十八烷基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯、N-N’-双-3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰基六亚甲基二胺、三(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯等苯酚类抗氧化剂，三(2，4-二叔丁苯基)磷酸酯、二硬脂酰五赤藓醇二磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)五赤藓醇二磷酸酯等磷类防氧化剂，二赤藓醇3，3’-硫代二丙酸酯、五赤藓醇-四(β-月桂基-硫代丙酸酯)等硫醚类防氧化剂等。
另外，在本发明的组合物中，根据需要，可以使用通常公知的润滑剂、脱模剂、增塑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料、染料、分散剂、相溶化剂、抗菌剂等添加剂，这些添加剂可以单独或者2种以上组合使用。
在本发明的树脂组合物中，在不损害作为本发明目的的树脂组合物特性的范围内，也可以添加其他的热塑性或热固性树脂，例如，不饱和聚酯类树脂、液晶聚酯类树脂、聚酯弹性体类树脂、聚酯醚弹性体类树脂、聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、橡胶类聚合物增强苯乙烯类树脂、聚亚苯硫醚类树脂、聚亚苯醚类树脂、聚缩醛类树脂、聚砜类树脂等，这些树脂可以单独或者2种以上组合添加。
有关以上所述的本发明聚酯类树脂组合物的制造方法没有特别的限制。例如，可以将上述的(A)～(G)成分和其他添加剂、树脂等干燥后，利用像单螺杆或双螺杆挤出机那样的熔融混炼机，进行熔融混炼的方法等来制造。
另外，对本发明的热塑性聚酯类树脂组合物的成形方法也没有特别的限制，可以使用对热塑性树脂一般使用的成形法，即注塑成形法、中空成形法、挤出成形法、片才成形法、辊压成形法、挤压成形法、层叠成形法、利用熔融流延的薄膜成形法、纺丝法等各种成形法。本发明的最佳实施例以下，通过实施例详细地说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。以下，如果没有特别的限定，“份数”是指重量份，“％”是指％(重量)。参考例1
将使用三氧化锑作为催化剂合成的聚苯二甲酸乙二醇酯低聚物(平均聚合度约5～8)3500克、平均分子量约1000的双酚A的环氧乙烷加聚物1500克和稳定剂(商品名アデカスタブAO-60，旭电化(株)制)25克放入10升容积的高压釜(日本耐压玻璃社制)中，在氮气流下边搅拌边升温至290℃，然后减压至1托以下。在达到1托以下后，搅拌3小时，然后充入氮气使压力恢复至常压而结束聚合，得到共聚物(1)(结晶促进剂F-1)。得到的聚合物的对数粘度是0．7。实施例1向料筒中添加作为(A-1)热塑性聚酯的对数粘度为0．6的聚苯二甲酸乙二醇酯100重量份、作为(B-1)溴类阻燃剂的溴代聚苯乙烯(商品名パイロチェツク68PB，日产フェロ有机化学(株)制，溴含量68％)18重量份、作为(C-1)锑化合物的三氧化锑(商品名氧化锑C，住友金属矿山(株)制)2重量份、(D-1)导电性炭黑(商品名ケツチェン黑EC600JD，ケツチェンブラツクインタ-ナショナル(株)制)7．7重量份、(F)结晶化促进剂参考例1的(F-1)共聚物20重量份、(F-2)对叔丁基苯甲酸钠(商品名ノンサ-ルTBAN，日本油脂(株)制)0．2重量份和(F-3)乙烯-甲基丙烯酸共聚物的部分钠盐(商品名ハイミラン 1707，三井デュポン(株)制，中和率50％)3．5重量份，作为(G-1)多官能性化合物的二官能噁唑啉化合物(商品名双噁唑啉1，3-PBO，武田药品工业(株)制)0．5重量份，作为稳定剂的アデカスタブAO-60 0．5重量份，进行混合后，将料筒温度设定在280℃，从料斗将混合料投入到带有排气孔的双螺杆挤出机(商品名TEX44，日本制钢所(株)制)中。再从该挤出机的侧供料装置投入作为(E-1)的纤维状增强剂的玻璃纤维(商品名T-195H，日本电气硝子(株)制)40重量份，进行熔融挤出，得到树脂组合物。评价方法在140℃将上述实施例1得到的树脂组合物干燥4小时，然后使用50t注塑成形机，在机筒温度280℃、金属模温度60℃进行注塑成形，得到厚1／32英寸、1／16英寸、1／4英寸(各个宽12．7mm、长127mm)的条和ASTM 1号哑铃形试片。另外，使用70t注塑成形机，在机筒温度270℃、金属模温度90℃进行注塑成形，得到120×120×3mm平板试片，进行以下的评价。结果示于表1-1中。阻燃性对1／32英寸、1／16英寸的条，按照UL94中记载的垂直燃烧试验法评价阻燃性。表面电阻在哑铃形试片表面的两处涂布导电性树脂(商品名ド-タイトD-550，藤仓化成(株)制)(涂布面积各12．5mm×16mm，涂布部分的间隔是8mm)，进行干燥、固化，制成电极，用试验器测定两电极间的电阻值，按照式(1)计算出表面电阻。
(表面电阻Ω／□)=R×12．5／8···(1)体积固有电阻使用120×120×3mm的平板，按照ASTM D-257方法进行电阻测定，求出体积固有电阻。抗拉强度使用哑铃形试片，按照ASTM D-638方法进行拉伸试验，求出最大强度。耐热性使用1／4英寸的条，按照ASTM D-648方法评价1．82MPa载荷下的荷重挠曲温度(HDT)。实施例2～8使用作为(A-2)热塑性聚酯的对数粘度为0．9的聚对苯二甲酸亚丁基酯、作为(B-2)溴类阻燃剂的溴代二苯基乙烷(商品名セイテツクス8010，アルベマ-ル(株)制)，溴含量82％)、作为(C-2)锑化合物的锑酸钠(商品サンェポツクNA1070L，日产化学工业(株)制)、作为(G-2)多官能性化合物的环氧树脂(商品名环氧树脂828，油化シェルェポキシ(株)制，环氧当量185)、作为(G-3)多官能性化合物的芳香族聚碳二酰亚胺(商品名スタバクソ-ルP，バイェル(株)制)，除了以表1中所示的比例进行混合以外，和实施例1相同地进行制备，得到树脂组合物，进行同样的评价。结果示于表1-1、表1-2中。表1-1

表1-2

比较例1向料筒中添加作为(A-1)热塑性聚酯的对数粘度为0．6的聚对苯二甲酸乙二醇酯100重量份，作为(B-1)溴类阻燃剂的溴代聚苯乙烯(商品名パイロチェツク68PB，溴含有率68％)16重量份，作为(C-1)锑化合物的三氧化锑(氧化锑C)4重量份，(D-1)导电性炭黑(ケツチェン黑EC600JD)7．7重量份，作为(F)结晶化促进剂的参考例1的(F-1)共聚物20重量份、(F-2)对叔丁基苯甲酸钠(ノンサ-ルTBAN)0．2重量份和(F-3)乙烯-甲基丙烯酸共聚物的部分钠盐(ハイミラン 1707，中和率50％)3．5重量份，作为(G-1)多官能性化合物的2官能噁唑啉化合物(双噁唑啉1，3-PBO)0．5重量份，作为稳定剂的アデカスタブAO-60 0．5重量份，进行混合后，将料筒温度设定在280℃，从料斗将混合料投入带有排气孔的双螺杆挤出机(TEX44)中。再从该挤出机的侧供料装置投入作为(E-1)纤维状增强剂的玻璃纤维(T-195H)40重量份，进行熔融挤出，得到树脂组合物。对该树脂组合物进行和实施例1相同的评价。结果示于表2中。比较例2～6使用作为(A-2)热塑性聚酯的对数粘度为0．9的聚对苯二甲酸丁二醇酯、作为(B-2)溴类阻燃剂的溴代聚二苯基乙烷(セイテツクス8010，溴含量82％)、作为(C-2)锑化合物的锑酸钠(サンェポツクNA1070L)、作为(G-2)多官能性化合物的环氧树脂(环氧树脂828，环氧当量185)，除了以表2中的比例进行混合以外，和比较例1相同地进行制备，得到树脂组合物，进行同样的评价。结果示于表2中。表2

将实施例的表1-1和表1-2与比较例的表2进行比较，可清楚地得知，本发明的聚酯类树脂组合物的阻燃性、防静电性、机械强度、耐热性等性能都优良。另外，将实施例1和实施例5、6进行比较，可清楚地得知，由于添加结晶化促进剂(F)和多官能性化合物(G)，在不损害阻燃性、防静电性情况下，能够更加提高机械强度或者耐热性。
产业上的应用可能性本发明的防静电性阻燃聚酯树脂组合物的阻燃性、防静电性、机械强度、耐热性都优良，能适用于各种用途，特别是用于电气、电子机械部件。
权利要求
1．防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，它是包括(A)100重量份热塑性聚酯、(B)1～35重量份溴类阻燃剂、(C)0．1～5重量份锑化合物、(D)3～12重量份导电性炭黑的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中，Br／Sb重量比是5．5／1～35．0／1。
2．权利要求1所述的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中，还包含增强填充剂(E)。
3．权利要求1或2所述的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中，还包含结晶促进剂(F)。
4．权利要求1或2所述的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中，还包含多官能性化合物(G)。
5．权利要求1或2所述的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中，还包含结晶促进剂(F)和多官能性化合物(G)。
全文摘要
本发明涉及既保持机械强度、耐热性又具有足够的防静电性和阻燃性的主要适用于电气、电子机械部件的聚酯类树脂组合物,它是包含(A)100重量份热塑性聚酯、(B)1～35重量份溴类阻燃剂、(C)0.1～5重量份锑化合物、(D)3～12重量份导电性炭黑,且其中Br/Sb重量比是5.5/1～35.0/1的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物,所述组合物还可以含有增强填充剂(E)、结晶促进剂(F)和多官能性化合物(G)。
文档编号C08K3/04GK1205019SQ97191378
公开日1999年1月13日 申请日期1997年10月2日 优先权日1996年10月8日
发明者中浦爽铃, 中野公彦, 广部和史 申请人:钟渊化学工业株式会社