专利名称：：用于改善水发泡的聚氨酯泡沫性能的活性催化剂组合物的制作方法相关申请的交叉参考文献本申请是下列两件申请的部分继续申请1997年5月6日提交的题为“用于生产聚氨酯的N，N，N＇-三甲基双(氨乙基)醚取代的脲组合物”的申请，系列号为08/850,985和1997年5月6日提交的题为“用于生产聚氨酯的氨甲基吡咯烷脲组合物”的申请，系列号为08/851,652。
背景技术：
：本发明涉及用于生产聚氨酯泡沫的叔胺催化剂。聚氨酯泡沫是众所周知的，可用于汽车、住宅建筑及其它工业。这种泡沫是通过在各种添加剂的存在下使多异氰酸酯与多元醇反应而生产出来的。其中一种添加剂是氯氟烃(CFC)发泡剂，由于反应放热的结果，发泡剂会蒸发，促使进行聚合的物料形成泡沫体。CFC会损耗同温层中的臭氧这一发现导致了对CFC的强制性减少使用。因此采用由水与多异氰酸酯反应而产生的CO2来实现发泡的水发泡的泡沫材料的生产就变得越来越重要。叔胺催化剂典型地用来加速发泡(水与异氰酸酯的反应，以产生CO2)和胶凝(多元醇与异氰酸酯的反应)过程。叔胺催化剂选择性促进发泡或胶凝的能力是选择用于生产某一特定聚氨酯泡沫的催化剂时的一个重要考虑因素。如果催化剂促进发泡反应的程度太高，则在异氰酸酯与多元醇发生充分反应之前就会有很多CO2放出，因此CO2会从配方中冒出来，导致泡沫体瘪泡。生产出的泡沫体质量就差。相反，如果催化剂促进胶凝反应太强，则要在明显程度的聚合发生后才会有大部分CO2放出。此时生产出的泡沫体质量也是很差，其特征是密度高、瘪泡或者泡孔规则性差，或者其它不希望的特点。叔胺催化剂的气味通常是恶臭的、令人不愉快的，且由于其分子量低，因此多数具有高的挥发性。在泡沫加工过程中叔胺的释放存在着很大的安全和毒性问题，而且，从消费者用品中会释放出残留的胺，这通常是所不希望的。含有脲官能的胺催化剂与没有这种官能的相关结构物相比，其分子量和氢键增加，挥发性和气味减少。此外，含有脲官能的催化剂在反应过程中会以化学方式键合到聚氨酯中，因此不会从成品中释放出来。能体现这一概念的催化剂结构典型地具有从低到适中的活性，且能以不同程度促进发泡(水-异氰酸酯)和胶凝(多元醇-异氰酸酯)反应。美国专利4,644,017公开采用带有叔胺基团的某些扩散稳定的氨基烷基脲可生产出不会使周围材料变色或其成分发生变化的多异氰酸酯加合物。具体报导了催化剂A和催化剂D，即二甲基氨基丙基胺与脲的反应产物。据美国专利4,007,140公开，可以用N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)脲作为制造聚氨酯的低臭味催化剂。据美国专利4,194,069公开，可以用N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-(3-吗啉代丙基)脲、N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲和N，N＇-双(3-吗啉代丙基)脲作为生产聚氨酯泡沫的催化剂。据美国专利4,094,827公开，使用某些烷基取代的脲，包括N，N-双(3-二甲基氨基丙基)脲时，臭味较少，且可推迟发泡反应，有助于聚氨酯泡沫的生产。据美国专利4,330,656公开，可以用N-烷基脲作为1，5-亚萘基二异氰酸酯与多元醇反应的催化剂，或作为基于1，5-亚萘基二异氰酸酯的预聚物的链增长反应的催化剂，而不会加速大气氧化。据DE3027796公开，可以用较高分子量的二烷基氨基烷基脲作为生产聚氨酯泡沫的低臭味催化剂。据EP499873公开，制备了各种吡咯烷，并用它们作为多异氰酸酯聚加成反应的催化剂。发明简述本发明提供一种用于制造水发泡的软聚氨酯泡沫的活性催化剂组合物。该催化剂组合物包含一种叔氨基烷基脲和/或双(叔氨基烷基)脲与一种胶凝催化剂或发泡催化剂组合。使用这种催化剂组合物可以改善聚氨酯泡沫的物理性能。该活性催化剂含有脲基官能，可以通过反应进入到聚氨酯基体中。这类活性催化剂可用作胶凝催化剂或发泡催化剂，并分别补充不含活性官能基团的发泡或胶凝助催化剂，用以生产聚氨酯泡沫材料。用这种活性催化剂生产出的聚氨酯泡沫不会放出胺。这类催化剂与胶凝或发泡助催化剂结合使用可以改善泡沫的物理性能并提高其可加工性。这类催化剂与胶凝助催化剂结合作为发泡催化剂可以改善泡沫的通气量(airflow)。改善通气量是指改善泡沫的孔隙率和开孔度，这是改善泡沫尺寸稳定性的一个指标。这类催化剂与发泡助催化剂结合作为胶凝催化剂可以改善泡沫的压碎力(forcetocrush)。较低的压碎力意味着该泡沫比较容易压缩，这对于加工过程中最大限度地减小泡沫收缩来说是一个重要的优点。发明详述按照本发明的催化剂组合物可以催化异氰酸酯官能与含活泼氢的化合物，即醇、多元醇、胺或水之间的反应，尤其是多元醇的羟基与异氰酸酯的酯氨酯(胶凝)反应，即生成聚氨酯的反应，以及水与异氰酸酯的发泡反应，即释放出二氧化碳形成发泡的聚氨酯的反应。软聚氨酯泡沫产品，板材及模制品，都是用本技术中熟知的任何一种合适的有机多异氰酸酯，包括例如六亚甲基二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(“TDI”)和4，4＇-二苯甲烷二异氰酸酯(“MDI”)制造的。特别合适的是2，4-和2，6-TDI，单独的，或混在一起作为其商业上可得到的混合物形式。其它合适的异氰酸酯是二异氰酸酯的混合物，商业上称为“粗MDI”，道化学公司以商品名PAPI销售，它含有约60％4，4′-二苯甲烷二异氰酸酯和其它异构体，以及同类高级多异氰酸酯。含有多异氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇的部分预反应混合物的这类多异氰酸酯的“预聚物”也是合适的。作为聚氨酯组合物的一个组分的合适的多元醇的实例是聚亚烷基醚和聚酯多元醇。聚亚烷基醚多元醇包括聚(氧化烯)聚合物，如聚氧化乙烯和聚氧化丙烯聚合物及带有由多羟基化合物衍生来的端羟基的共聚物，多羟基化合物包括二醇和三醇，例如，其中包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷，以及低分子量多元醇。在实施本发明中，可以使用单一的高分子量聚醚多元醇。也可以使用高分子量聚醚多元醇的混合物，例如二官能和三官能材料和/或不同分子量或不同化学组成的材料的混合物。可以使用的聚酯多元醇包括由二羧酸与过量的二醇，例如己二酸与乙二醇或丁二醇反应，或由内酯与过量的二醇，如己内酯与丙二醇反应而制得的那些聚酯多元醇。除聚醚和聚酯多元醇外，原批料，或预混合组合物中常常还含有聚合物多元醇。聚合物多元醇在聚氨酯泡沫中用来提高泡沫的耐变形性，即提高泡沫的承载性能。目前，使用两种不同类型的聚合物多元醇来达到提高承载的目的。第一种类型是接枝多元醇，由接枝共聚丁乙烯基单体的三醇构成。苯乙烯和丙烯腈是通常被选用的单体。第二种类型是聚脲改性的多元醇，是一种含有由二胺与TDI反应而生成的聚脲分散体的多元醇。由于TDI是过量使用的，所以有一部分TDI可能会与多元醇和聚脲反应。这种第二类型的聚合物多元醇有一种称为PIPA的变体，它是由TDI和链烷醇胺在多元醇中就地聚合而形成的。根据不同承载要求，聚合物多元醇可以占原批料中多元醇部分的20-80％。聚氨酯泡沫配方中含有的其它典型试剂包括链增长剂如乙二醇和丁二醇；交联剂，如二乙醇胺、二异丙醇胺、三乙醇胺和三丙醇胺；发泡剂，如水、CFC、HCFC、HFC、戊烷等，以及泡孔稳定剂，如硅氧烷。密度为1-3磅/立方英尺(16-48kg/M3)(例如汽车座垫)、含有催化剂如按照本发明的催化剂组合物的一般聚氨酯软泡沫配方应包含下列组分(重量份，pbw)软泡沫配方pbw多元醇20-100聚合物多元醇80-0硅氧烷表面活性剂1-2.5发泡剂2-4.5交联剂0.5-2催化剂组合物0.5-2异氰酸酯指数70-115催化剂组合物包含单(叔氨基烷基)脲和/或双(叔氨基烷基)脲以及胶凝或发泡催化剂。单脲和双脲可用下式表示其中A代表CH或N，R1代表氢或下式所示的基团n代表1-6的整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，R4和R5各代表C1-C6烷基，或合在一起代表C2-C6亚烷基，该亚烷基可含有杂原子(如氧或NR8，其中R8是氢或C1-C4烷基)，或代表基团NR，式中R＝烷基或R6和R7可以相同或不同，各代表氢或下式所示的基团在上面的通式中，优选的是R1、R2、R3、R6和R7各代表氢，R4和R5当A代表N时各代表甲基，或者当A代表CH时合在一起代表CH2CH2N(CH3)CH2，n代表1-3，优选2或3。合适的单脲和双脲的实例是2-二甲基氨基乙基脲、N，N＇-双(2-二甲基氨基乙基)脲、N，N-双(2-二甲基氨基乙基)脲、3-二甲基氨基丙基脲、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)脲、N，N-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-哌啶子基丙基脲、N，N＇-双(3-哌啶子基丙基)脲、3-吗啉代丙基脲、N，N＇-双(3-吗啉代丙基)脲、2-哌啶子基乙基脲、N，N＇-双(2-哌啶子基乙基)脲、2-吗啉代乙基脲，和N，N＇-双(2-吗啉代乙基)脲。美国专利4,644,017报导的氨基烷基脲可用于实施本发明，因此该专利收入本文作为参考。优选的脲是3-二甲基氨基丙基脲、N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-二甲基氨丙基脲和N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲的混合物，以及1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲和1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲的混合物，混合物中单脲与双脲的摩尔比优选为75∶25-95∶5。这些单脲和双脲是由脲和相应的叔烷基胺以适当的摩尔比在惰性气氛下在80-150℃，优选100-130℃的高温下进行反应，并同时抽出氨气而制备的。单脲和双脲可采用合成技术中已知的色谱技术单个分离出来。根据所要求的加工优越性来决定单脲和/或双脲是与胶凝催化剂还是与发泡催化剂结合使用。胶凝助催化剂是本技术中已知的初始选择性低于约0.45的任何聚氨酯催化剂，而发泡助催化剂是本技术中已知的初始选择性高于约0.8的任何聚氨酯催化剂。催化剂的选择性定义为发泡(脲形成)速率与胶凝(聚氨酯形成)速率之比〔J.Cell.Plastics，28卷，1992，第360-398页〕。适用的胶凝催化剂的例子包括，但不限于二氮杂二环辛烷(三亚乙基二胺)，它是由空气产品和化学品公司供应的，商品牌号为DABCO33LV催化剂，奎宁环和取代的奎宁环(美国专利5,143,944和5,233,039)、取代的pyrrolizidines(美国专利5,512,603)和吡咯烷(EP499873)。适用的发泡催化剂包括，但不限于双二甲基氨基乙基醚，它是由空气产品和化学品公司供应的，商品牌号为DABCOBL-11催化剂，五甲基二亚乙基三胺及有关的组合物(美国专利5,039,713和5,559,161)，高级全甲基化多胺(美国专利4,143,003)，支化多胺(美国专利3,836,488)，2-〔N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基〕乙醇及相关结构物(美国专利4,338,408)，烷氧基多胺(美国专利5,508,314)，咪唑-硼组合物(美国专利5,539,007)和氨基丙基双(氨基乙基)醚组合物(1995年9月27日提交的系列号08/534,751申请和1997年5月6日提交的系列号08/850985申请)。聚氨酯配方中使用催化有效量的含有所述的脲和胶凝或发泡催化剂的催化剂组合物。更具体说，在聚氨酯配方中按每100重量份多元醇计，适量的催化剂组合物范围是约0.01-10重量份(pphp)，优选0.05-2pphp。催化剂组合物可以与聚氨酯技术中熟知的其它叔胺、有机锡或羧酸盐聚氨酯催化剂组合使用，或者也含有其它叔胺、有机锡或羧酸盐聚氨酯催化剂。实例13-二甲基氨基丙基脲(I)和N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲(II)的掺混物用装有下列设备的1升三口圆底烧瓶制备了摩尔比为94∶6的3-二甲基氨基丙基脲(I)和N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲(II)的掺混物，即催化剂混合物机械搅拌器、回流冷凝器、氮气鼓泡器和温控加热罩。在该烧瓶中加入176.3g脲〔CH4N2O〕和300.0gN，N-二甲基氨基丙胺〔(CH3)2NCH2CH2CH2NH2〕。混合物以恒速进行搅拌，同时慢慢加热到120℃。反应控制在120℃直到NH3放出的迹象完全中止为止(如在N2压释放器中鼓泡所证实的)。将浅黄色液体冷却到80℃，含有该液体的烧瓶通过真空泵抽真空及重新充N2三次，以除去任何仍然存在的挥发物。定量13CNMR分析表明最终产品是86摩尔％3-二甲基氨基丙基脲(I)、5摩尔％N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲(II)和9摩尔％末反应的脲。单脲与双脲的摩尔比是17.2-1，或94∶6的单脲与双脲之比。3-二甲基氨基丙基脲(I)N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)脲(II)实例21-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲(III)和1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲(IV)的掺混物在1升三口圆底烧瓶上装上下列设备机械搅拌器、回流冷凝器、氮气鼓泡器和温控加热罩。在该烧瓶中加入45.75g(0.762摩尔)脲(CH4N2O)和86.84g(0.762摩尔)N-甲基-3-氨基甲基吡咯烷(C6H14N)。混合物以恒速进行搅拌，同时慢慢加热至120℃。反应控制在120℃保持2小时，直到NH3放出的迹象完全中止为止(如在N2压释放器中有鼓泡所证实的)。将浅黄色液体冷却到80℃，含有该液体的烧瓶通过真空泵抽真空及重新充N2三次，以除去任何仍然存在的挥发物。定量13CNMR分析表明产物是81.7摩尔％1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲(III)、7.0摩尔％双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲(IV)和11.3摩尔％的未反应的脲。1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲(III)1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲(IV)实例3本实例中的聚氨酯泡沫是用传统方法制备的。聚氨酯配方按重量计如下组分份E-64860E-51940DC-50431.5二乙醇胺1.49水3.5TDI80指数105E-648--得自Arco化学公司的一般的氧化乙烯封端的聚醚多元醇，E-519--得自Arco化学公司的一种苯乙烯-丙烯腈共聚物填充的聚醚多元醇，DABCODC-5043--空气产品和化学品公司销售的硅氧烷表面活性剂，DABCODC-5169--空气产品和化学品公司销售的硅氧烷表面活性剂，TDI80--80％(重量)2，4-TDI和20％(重量)2，6-TDI的混合物。催化剂选择性定义为发泡(脲的形成)速率与胶凝(聚氨酯的形成)速率之比〔J.Cell.Plastics，28卷，1992，第360-398页〕。选择性为“1”表示反应中此时发泡量与胶凝量相等。选择性明显低于“1”，例如约0.45时表胶凝催化剂很强。选择性高于约0.8，则表示一种能与胶凝抗衡具有足够的发泡选择性的催化剂，或者选择性居中的催化剂。表I和表II列出了实例1和2的催化剂与工业上标准的助催化剂结合使用时所得到的物理性能。泡沫体是在160°F(71℃)的加热试验块料模具中制造的。在所有情况下，泡沫的反应性用能够测定反应进程并能给出表示固化程度的某些指标的挤出时间来进行比较。测试的泡沫符合ASTMD3453-91中所列标准要求，物理性能测试按ASTM标准D3574-95方法进行。压碎力结果是用装配有一个安装在50平方英寸(322.6cm2)圆形板和驱动轴之间的1000磅(453.6kg)负载量的压力传感器的机械装置测得的。Dayton马达(型号4Z528)规格是1/6马力(124.3焦耳/秒)，F/Lrpm(转/分钟)为1800，F/L扭矩为5.63英寸-磅(6.36×104牛顿米)。实际压力示于数字显示器上。将泡沫垫板压缩至其原来厚度的50％，记录下达到这种程度压缩所需的力，用全磅(牛顿)表示。用24秒完成1个循环，实际上该泡沫在7-8秒内被压碎。该装置模拟了ASTMD-3574IndentationForceDeflection试验，并提供了脱模的泡沫1分钟后的初始硬度或柔软度的数值。表Ia较低的压碎力值表示泡沫较容易被压缩。表I中第一项说明实例1的催化剂与DabcoBL-11发泡催化剂一起使用时所得到的泡沫的压碎力比第二项，即实例1的催化剂与Dabco33LV胶凝催化剂一起使用时得到的泡沫的压碎力低。类似地，3和4二项说明实例2的催化剂与DabcoBL-11发泡催化剂一起使用(第三项)时得到的泡沫的压碎力值也比实例2的催化剂与Dabco33LV胶凝催化剂一起使用(第四项)时得到的泡沫的压碎力值低。表II</tables>表II中的数据说明实例1或2的催化剂与DabcoBL-11发泡催化剂一起使用比实例1或2的催化剂与Dabco33LV胶凝催化剂一起使用时能提供较高的通气量和较高的伸长率。实例1和2的催化剂与Dabco33LV催化剂一起使用提高了泡沫的承载性能(ILD)。在引用的所有先有技术中，都认为脲取代的催化剂是唯一的催化剂。这意味着这类催化剂能同时促进发泡反应和胶凝反应，达到足以生产出合格泡沫的程度。尽管可以使用助催化剂，但是先有技术没有指出可以通过选择助催化剂来有系统地控制泡沫的某些性能。有以脲为基础的催化剂与助催化剂一起使用的实例的唯一的一篇专利是德国专利DE3027796A1，该专利公开了用较高分子量的二烷基氨基烷基脲作为低臭味催化剂用于生产聚氨酯泡沫的用途。在这种情况下，一部分(0.3份)胶凝催化剂，即二氮杂双环辛烷，用从六亚甲基二异氰酸酯和N，N-双(二甲基氨基丙基)胺(实例A)合成的脲催化剂代替。结果表明泡沫性能没有改变，所不同的是胺的气味较低(实例1，2)。出乎意料的是，本申请的实例3说明可以通过选择发泡助催化剂或胶凝助催化剂来有规律地改变泡沫的物理性能。具体说，可以明显改变的物理性能是压碎力、通气量、伸长率及承载量(ILD)。工业上应用说明本发明提供用于制造水发泡的软聚氨酯泡沫。权利要求1.一种通过在作为发泡剂的水、泡孔稳定剂和含有胶凝催化剂和发泡催化剂的催化剂组合物的存在下使有机多异氰酸酯与多元醇反应来制软聚氨酯泡沫的方法，其改进之处包括用单(叔氨基烷基)脲和/或双(叔氨基烷基)脲作为胶凝催化剂以降低泡沫的压碎力。2.权利要求1的方法，其中该胶凝催化剂是至少一种下式的化合物其中A代表CH或N，R1代表氢或下式所示的基团n代表1-6的整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，R4和R5各代表C1-C6烷基，或合在一起代表C2-C6亚烷基，该亚烷基可含有杂原子O或NR8，其中R8是氢或C1-C4烷基，或代表基团NR，其中R＝烷基或下式所示基团R6和R7可以相同或不同，各代表氢或下式的基团3.权利要求2的方法，其中R1、R2、R3、R6和R7各代表氢，R4和R5当A代表N时各代表甲基，或者A代表CH时合在一起代表CH2CH2N(CH3)CH2，n代表1-3。4.权利要求1的方法，其中所述胶凝催化剂是2-二甲基氨基乙基脲、N，N′-双(2-二甲基氨基乙基)脲、N，N-双(2-二甲基氨基乙基)脲、3-二甲基氨基丙基脲、N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲、N，N-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-哌啶子基丙基脲、N，N′-双(3-哌啶子基丙基)脲、3-吗啉代丙基脲、N，N′-双(3-吗啉代丙基)脲、2-哌啶子基乙基脲、N，N′-双(2-哌啶子基乙基)脲、2-吗啉代乙基脲，和N，N＇-双(2-吗啉代乙基)脲或其混合物。5.权利要求1的方法，其中所述胶凝催化剂是3-二甲基氨基丙基脲、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-二甲基氨丙基脲和N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)脲的混合物，或1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲和1，3-双(N-甲基3-吡咯烷子基)甲基脲的混合物。6.一种通过在作为发泡剂的水、泡孔稳定剂和含有胶凝催化剂和发泡催化剂的催化剂组合物的存在下使有机多异氰酸酯与多元醇反应来制软聚氨酯泡沫的方法，其改进之处包括用单(叔氨基烷基)脲和/或双(叔氨基烷基)脲作为发泡催化剂以提高泡沫的通气量。7.权利要求6的方法，其中该发泡催化剂是至少一种下式的化合物其中A代表CH或N，R1代表氢或下式所示的基团n代表1-6的整数，R2和R3各代表氢或C1-C6烷基，R4和R5各代表C1-C6烷基，或合在一起代表C2-C6亚烷基，该亚烷基可含有杂原子O或NR8，其中R8是氢或C1-C4烷基，或代表基团NR，其中R＝烷基或下式所示基团R6和R7可以相同或不同，各代表氢或下式的基团8.权利要求7的方法，其中R1、R2、R3、R6和R7各代表氢，R4和R5当A代表N时各代表甲基，或者A代表CH时合在一起代表CH2CH2N(CH3)CH2，n代表1-3。9.权利要求6的方法，其中所述发泡催化剂是2-二甲基氨基乙基脲、N，N′-双(2-二甲基氨基乙基)脲、N，N-双(2-二甲基氨基乙基)脲、3-二甲基氨基丙基脲、N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲、N，N-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-哌啶子基丙基脲、N，N＇-双(3-哌啶子基丙基)脲、3-吗啉代丙基脲、N，N＇-双(3-吗啉代丙基)脲、2-哌啶子基乙基脲、N，N′-双(2-哌啶子基乙基)脲、2-吗啉代乙基脲，和N，N＇-双(2-吗啉代乙基)脲或其混合物。10.权利要求6的方法，其中所述发泡催化剂是3-二甲基氨基丙基脲、N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-二甲基氨丙基脲和N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)脲的混合物，或1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲和1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲的混合物。11.权利要求1的方法，其中所述催化剂组合物与其它叔胺、有机锡，或羧酸盐聚酯催化剂组合使用。12.权利要求6的方法，其中所述催化剂组合物与其它叔胺、有机锡，或羧酸盐聚酯催化剂组合使用。13.一种比重为1-3磅/平方英尺(16-48kg/m3)、包含下列组分(以重量份(pbw)表示)的聚氨酯软泡沫组合物多元醇20-100聚合物多元醇80-0硅氧烷表面活性剂1-2.5水(发泡剂)2-4.5交联剂0.5-2催化剂组合物0.5-2异氰酸酯指数70-115其改进之处在于，其中所述催化剂组合物包含发泡催化剂和胶凝催化剂，后者是单(叔氨基烷基)脲和/或双(叔氨基烷基)脲，以便降低泡沫的压碎力。14.权利要求13的泡沫组合物，其中所述胶凝催化剂是2-二甲基氨基乙基脲、N，N′-双(2-二甲基氨基乙基)脲、N，N-双(2-二甲基氨基乙基)脲、3-二甲基氨基丙基脲、N，N＇双(3-二甲基氨基丙基)脲、N，N-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-哌啶子基丙基脲、N，N′-双(3-哌啶子基丙基)脲、3-吗啉代丙基脲、N，N′-双(3-吗啉代丙基)脲、2-哌啶子基乙基脲、N，N′-双(2-哌啶子基乙基)脲、2-吗啉代乙基脲，和N，N′-双(2-吗啉代乙基)脲或其混合物。15.一种比重为1-3磅/平方英尺(16-48kg/m3)、包含下列组分(以重量份(pbw)表示)的聚氨酯软泡沫组合物多元醇20-100聚合物多元醇80-0硅氧烷表面活性剂1-2.5水(发泡剂)2-4.5交联剂0.5-2催化剂组合物0.5-2异氰酸酯指数70-115其改进之处在于，其中所述催化剂组合物包含胶凝催化剂和发泡催化剂，后者是单(叔氨基烷基)脲和/或双(叔氨基烷基)脲，以便提高泡沫的通气量。16.权利要求15的泡沫组合物，其中所述发泡催化剂是2-二甲基氨基乙基脲、N，N＇-双(2-二甲基氨基乙基)脲、N，N-双(2-二甲基氨基乙基)脲、3-二甲基氨基丙基脲、N，N＇-双(3-二甲基氨基丙基)脲、N，N-双(3-二甲基氨基丙基)脲、1-(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、1，3-双(N-甲基-3-吡咯烷子基)甲基脲、3-哌啶子基丙基脲、N，N＇-双(3-哌啶子基丙基)脲、3-吗啉代丙基脲、N，N′-双(3-吗啉代丙基)脲、2-哌啶子基乙基脲、N，N＇-双(2-哌啶子基乙基)脲、2-吗啉代乙基脲，和N，N′-双(2-吗啉代乙基)脲或其混合物。全文摘要本发明提供一种用于制造水发泡的软聚氨酯泡沫的活性催化剂组合物。该催化剂组合物包含一种叔氨基烷基脲和/或双(叔氨基烷基)脲与一种胶凝催化剂或发泡催化剂组合。使用这种催化剂组合物可以改善聚氨酯泡沫的物理性能。文档编号C08J9/00GK1201801SQ9810777公开日1998年12月16日申请日期1998年5月4日优先权日1997年5月5日发明者L·A·梅坎多,M·L·利斯特曼,M·J·基莫克申请人:气体产品与化学公司