一种孟烷二胺联产假硫代乙内酰脲的制备方法
【专利说明】一种孟烷二胺联产假硫代乙内酰脲的制备方法 技术领域
【主权项】
1. 一种孟烷二胺联产假硫代乙内酰脲的制备方法，孟烷二胺（I )、假硫代乙内酰脲 (II )的结构式如下所示：
其特征在于具体步骤为： (1) 萜类化合物与卤代乙腈在质子酸或路易斯酸的存在下，在有机溶剂中进行Ritter 反应制得Λ"，# -双齒乙酰基孟烧二胺（III); (2) 再与硫脲在有机溶剂中进行f烷基化反应制得取代烷基硫脒盐（IV ); (3) 取代烷基硫脒盐（IV )，不经分离，直接在溶剂中脱去取代乙酰基即得孟烷二胺 (I )和假硫代乙内酰脲（II ); 其中，（一）由萜类化合物制备化合物（III)时，所使用的萜类化合物为萜二醇、水合萜 二醇、α -薇稀、双戊稀、梓檬稀、松节醇、松节油中的一种，或其中几种任意比例混合物；
式中 X=F，Cl，fc，I ; 所使用的质子酸为(^-(：6有机酸，C fC6磺酸，浓硫酸，发烟硫酸，高氯酸，多聚磷酸，或酸 性树脂； 所使用的路易斯酸为齒化物为：无水三氯化铝，无水四氯化锡，无水氯化锌，无水三氯 化铁，三氟化硼乙醚，无水五氯化锑，或无水四氯化钛； 所使用的卤代乙腈的结构式为： XCH2CN 式中 X=F，Cl，fc，I ; 所使用的有机溶剂为C1-C6有机酸，C1-C4卤代烃，浓硫酸，发烟硫酸，C 2-C8酸酐，C2-C8 醚类，二氧六环，或四氢呋喃； 萜类化合物：卤代乙腈：酸的摩尔比为1 : 2~5 : 1~10,反应温度为-5~50°C，反应时 间为l~24h ; (二)由化合物（III)制备化合物（IV)时，所使用的有机溶剂SC1-C4醇类，C 1-C6有机 酸，或四氢呋喃； 化合物（III)和硫脲的摩尔比为I :2~4 ;反应温度为15~100°C，反应时间为I ~24 h ; (三）由化合物（IV)制备化合物（I )联产假硫代乙内酰脲（II )时，所使用的溶剂 为C1-C6醇类，C ^C6有机酸，水，四氢呋喃，二氧六环，其中一种，或者为其中任意比例的混合 溶剂；反应温度为80~100°C，反应时间为7~24h。
2. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由萜类化合物制备化合物（III)时，所使 用的质子酸为浓硫酸或强酸型树脂Amberlyst 15。
3. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由萜类化合物制备化合物（III)时，所使 用的路易斯酸为三氟化硼乙醚或无水四氯化锡。
4. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由萜类化合物制备化合物（III)时，所使 用的卤代乙腈的为氯代乙腈或溴代乙腈。
5. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由萜类化合物制备化合物（III)时，所使 用的有机溶剂为乙酸或二氯甲烷。
6. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由萜类化合物制备化合物（III)时，萜类 化合物過代乙腈：酸的摩尔比为1 : 2~4 : 1~6,反应温度为0~25°C，反应时间为4~24h。
7. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由化合物（III)制备化合物（IV)时，所 使用的有机溶剂为乙醇或甲醇。
8. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由化合物（III)制备化合物（IV)时，化 合物（III)和硫脲的摩尔比为I :2~2. 4 ;反应温度为60~100°C，反应时间为l~10h。
9. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由化合物（IV )制备化合物（I )联产 假硫代乙内酰脲（II )时，所使用的溶剂为乙醇或水和乙醇混合溶剂。
10. 如权利要求1所述的制备方法，其特征在于由化合物（IV)制备化合物（I )联产 假硫代乙内酰脲（II )时，反应温度为80~100°C，反应时间为7~24h。
【专利摘要】本发明属于有机化学技术领域，具体为一种孟烷二胺联产假硫代乙内酰脲的制备方法。本发明是萜类化合物与卤代乙腈在质子酸或路易斯酸的存在下，在有机溶剂中进行Ritter反应制得 N ， N ′ -双卤乙酰基孟烷二胺，再与硫脲在有机溶剂中进行 S -烷基化反应制得取代烷基硫脒盐，不经分离，直接在溶剂中脱去取代乙酰基即得孟烷二胺和假硫代乙内酰脲。本发明原料简单易得，反应条件温和，操作简便，对反应设备没有特殊要求，便于工业化生产。
【IPC分类】C07D277-54, C07C209-62, C07C211-36
【公开号】CN104529790
【申请号】CN201410806992
【发明人】陈芬儿, 牛新文, 吴妍, 熊方均
【申请人】复旦大学
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月23日