一种盖草能中间体的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农业或者医药中间体的生产领域，尤其涉及一种盖草能中间体的合成 方法。
【背景技术】
[0002] 盖草能是一种杂环氧基苯氧基脂肪酸类苗后选择除草剂，由于吡氟氯禾灵结构中 丙酸部分的α -碳原子为不对称碳原子，存在R和S两种光学异构，其中R体的具有除草活 性，其能力为S的10倍。目前全球普遍倡导使用具有高纯度R体的盖草能，即可以大大减 少农药的使用量，节约成本，又可以减少对环境的污染。
[0003] 目前市面上制备盖草能的方法有很多中，中国专利CN201110329726. 6公开了一 种精盖草能的制备方法，其主要是以3_氣-2-(4-轻基苯氧基)_5_二氣甲基P比啶以及S-对 甲苯磺酰乳酸甲酯为起始原料，在缚酸剂碳酸钾存在下，氮气保护，70?105°C下反应，反 应结束后经过提纯，可以得到具有较高光学纯度的盖草能，收率达到95%，e e值可以达到 92. 2%;此方法中应用到两种中间体，分别为S-对甲苯磺酰乳酸甲酯和3-氯-2- (4-羟基 苯氧基）-5-三氟甲基吡啶；目前市面上对于这两种中间体的制备方法较少，生产过程中容 易产生大量废弃的污染物，同时得到的中间体的纯度较低，需要经过进一步的提纯后才能 用于盖草能正常的生产使用；大大增加了企业的生产成本。
【发明内容】
[0004] 针对上述存在的问题，本发明目的在于提供一种操作简单，生产成本低，产品纯度 高的盖草能中间体的合成方法。
[0005] 为了达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种盖草能中间体的合成方法， 所述的盖草能中间体包括盖草能中间体A和盖草能中间体B，其中盖草能中间体A是以 L-乳酸甲酯和对甲苯磺酰氯为起始原料，二氯甲烷作为溶剂，三乙胺为缚酸剂，反应得到盖 草能中间体A :S-对甲苯磺酰乳酸甲酯；其中盖草能中间体B是以2-氟-3-氯-5-三氟甲 基P比啶和苯二酷为起始原料，在碳酸钾存在下，反应得到盖草能中间体B :3_氯-2- (4-轻 基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶；其详细的制备方法如下： 1) 盖草能中间体A的制备：以L-乳酸甲醋、对甲苯磺酰氯为起始原料，二氯甲烷作为 溶剂，三乙胺为缚酸剂，其中L-乳酸甲酯、对甲苯磺酰氯和三乙胺的摩尔质量比为I :1. 1? 1. 5 :1?2,在-5?5°C下反应4?15小时，得到S-对甲苯磺酰乳酸甲酯；
【主权项】
1. 一种盖草能中间体的合成方法，其特征在于，所述的盖草能中间体包括盖草能中间 体A和盖草能中间体B，其中盖草能中间体A是以L-乳酸甲醋和对甲苯横酰氯为起始原料， 二氯甲烷作为溶剂，三乙胺为缚酸剂，反应得到盖草能中间体A :S-对甲苯磺酰乳酸甲酯； 其中盖草能中间体B是以2-氟_3_氯_5_二氟甲基P比啶和苯二酷为起始原料，在碳酸钾存 在下，反应得到盖草能中间体B :3_氣_2_ (4_轻基苯氧基)_5_二氣甲基P比啶；其详细的制 备方法如下： 1) 盖草能中间体A的制备：以L-乳酸甲醋、对甲苯磺酰氯为起始原料，二氯甲烷作为 溶剂，三乙胺为缚酸剂，其中L-乳酸甲酯、对甲苯磺酰氯和三乙胺的摩尔质量比为I :1. 1? 1. 5 :1?2,在-5?5°C下反应4?15小时，得到S-对甲苯磺酰乳酸甲酯；
2) 盖草能中间体B的制备：以2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶、对苯二酚为起始原料， 在碳酸钾存在下，其中2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶、对苯二酚和碳酸钾的摩尔质量比为 1:1.2?2. 5:1.2?2,氮气保护，在105?125°C反应3?8小时，反应结束后通过提 纯，得到3-氯-2- (4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶。
2. 如权利要求1所述的盖草能中间体的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1)中溶剂 二氯甲烷的用量以L-乳酸甲酯每克L-乳酸甲酯8?15ml计算。
3. 如权利要求1所述的盖草能中间体的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2)中溶剂 N，N-二甲基乙酰胺的用量以每克2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶用N，N-二甲基乙酰胺5? 15ml计算。
4. 如权利要求1或2所述的盖草能中间体的合成方法，其特征在于，所述的步骤（1)反 应结束后，反应结束后先过滤分离固态三乙胺盐酸盐，再用水洗涤有机相两次，蒸去溶剂， 得到S-对甲苯磺酰乳酸甲酯。
5. 如权利要求1或3所述的盖草能中间体的合成方法，其特征在于，所述的步骤（2)反 应结束后，过滤去除固相，有机相先蒸出部分溶剂，再加水洗涤2次，得到的有机相处理得 浅褐色粘稠油状3-氯-2- (4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶，经过石油醚加热回流处理 后得到浅红色固体为尚纯度3-氯-2- (4-轻基苯氧基）_5_二氟甲基P比啶。
【专利摘要】本发明公开了一种盖草能中间体的合成方法，所述的盖草能中间体包括盖草能中间体A和盖草能中间体B，其中盖草能中间体A是以L-乳酸甲酯和对甲苯磺酰氯为起始原料，二氯甲烷作为溶剂，三乙胺为缚酸剂，反应得到盖草能中间体A：S-对甲苯磺酰乳酸甲酯；其中盖草能中间体B是以2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶和苯二酚为起始原料，在碳酸钾存在下，反应得到盖草能中间体B：3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶；本发明得到的目标产物光学纯度高，合成成本低，反应易于控制；本发明对反应过程中过量的对苯二酚采取回收套用方法，有利于降低成本，减少工业污染；本发明对中间体3-氯-2-（4-羟基苯氧基）-5-三氟甲基吡啶进行提纯，得到较高纯度的中间体。
【IPC分类】C07C309-73, C07D213-643, C07C303-28
【公开号】CN104529838
【申请号】CN201410702971
【发明人】王述刚, 薛谊, 郭畅, 钟劲松, 王文奎, 蒋剑华
【申请人】南京红太阳生物化学有限责任公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年11月29日