一种从柠烯合成副产物中回收原料的工艺的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种从柠烯合成副产物中回收原料的工 艺。
【背景技术】
[0002] 柠烯（Iimonene)又称苧烯，俗称柠檬油精，学名为1-甲基-4-异丙烯基-1-环 己烯，是一种无色至淡黄色液体，具有令人愉快的柠檬样香气，不溶于水，溶于乙醇、丙酮 等有机溶剂，柠烯在工业上有广泛的用途，它在香料工业和日化香精配方中都有广泛的应 用，国际日用香精香料协会（IFRA)没有限制规定，美国食品与药品监督管理局（FDA)批准 食用。近年来大量研究发现，柠烯可以很好的预防和抑制肿瘤细胞活性。因此柠烯作为一 种潜在的功能性添加剂，必将在食品药品行业得到更加广泛的应用。
[0003] 柠烯可通过直接提取或者化学合成的方法获得；其可从橙皮中直接提取，其价格 也随橙类水果价格波动。异戊二烯热二聚是一种有效的化学合成柠烯的方法。异戊二烯是 合成柠烯的重要原料之一，异戊二烯含有共轭双键，非常容易聚合，在精细化工和橡胶领域 有非常广泛的用途。在没有空气和氧化物存在下，异戊二烯热二聚主要生成六种单环化合 物其结构如下所示：
【主权项】
1. 一种从柠烯合成副产物中回收原料的工艺，其特征在于，具体步骤包括： (1) 异戊二烯和阻聚剂在高压釜中进行热二聚反应，反应结束后，反应液经精馏分离， 收集得到柠烯和副产二聚物； (2) 将步骤（1)中得到的副产二聚物在固定床分子筛催化剂作用下高温裂解回收异 戊二烯；其中固定床酸性分子筛高温裂解温度控制在250?450°C，裂解压力控制在1? lOMPa，二聚物体积液时空速控制为4. 0?10. Ohr'
2. 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：步骤（2)中所述分子筛催化剂为ZSM-5。
3. 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：步骤（2)中所述的高温裂解温度控制为 260 ?380。。。
4. 根据权利要求1或3所述的工艺，其特征在于：步骤（2)中所述的高温裂解温度控制 为 280 ?320 °C。
5. 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：步骤（2)中所述的体积液时空速控制为 6. 0 ?8. Ohr L
6. 根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述阻聚剂为二硝基甲酚。
【专利摘要】本发明公开了一种从柠烯合成副产物中回收原料的工艺，该工艺中将原料异戊二烯、阻聚剂在高压釜中进行热二聚(Diels-Alder反应)合成柠烯，反应结束后，将反应液精馏分离收集得到柠烯和副产二聚物，得到的副产二聚物在固定床酸性分子筛催化作用下经高温裂解生成异戊二烯，异戊二烯返回原料罐继续使用；本发明从副产物中回收原料，能有效减少原料损失，降低柠烯的生产成本。
【IPC分类】C07C11-18, C07C2-50, C07C13-21, C07C4-22
【公开号】CN104557412
【申请号】CN201310472640
【发明人】常慧, 徐泽辉, 黄鑫, 曹强, 叶军明, 赵剑萍, 瞿卫国
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石化上海石油化工股份有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月11日