一种2-溴甲基苯类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种2-溴甲基苯类化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2-溴甲基苯类化合物是制备甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重要中间体。如啶氧菌 酯、嘧螨酯、唑菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺等。
[0003] 现有制备苄基溴类的化合物，常采用溴素、NBS、CBrCl3、CuBr2、BrYBr2S溴代试 剂，在加热或光照的条件下进行溴化，采用以上方法存在反应收率低、操作繁琐或使用价格 昂贵的溴代试剂、同时大部分溴代试剂的利用率偏低，易产生腐蚀性的溴化氢气体，不利于 工业化生产。
[0004] 已知的制备以下式4的方法多采用液溴或NBS为溴化试剂，例如W09405620公开 了在有机聚合碱存在的条件下，将化合物（式3)与液溴经自由基反应得到化合物（式4)，
【主权项】
1. 一种2-溴甲基苯类化合物的制备方法，其特征在于，该方法包括在亚硫酸氢盐和催 化剂存在下，将式（2)所示化合物与有机溶剂和溴酸盐进行接触反应，得到式（1)所示化合 物；
其中，在式（1)和式（2)中，札为^-仏的烷基，心为^-仏的烷基，X为氮原子或氧原 子，Z为CH或氮原子。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，在式（1)和式（2)中，^为^-^的烷基，1?2为 。「。2的烷基。
3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、 叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈中的一种或多种，优选为偶氮二异丁腈。
4. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述溴酸盐为溴酸钠和/或溴酸钾，优选为溴酸 钠。
5. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾和亚 硫酸氢铵中的一种或多种，优选为亚硫酸氢钠。
6. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述有机溶剂为C2-C1(l的酯、C「C1(l的烷烃、C6-C12 的芳香烃和的卤代烃中的一种或多种。
7. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，式（2)所示化合物与所述溴酸盐和亚硫酸氢 盐的摩尔比为1:1-20:1-20,优选为1:2-10:2-15。
8. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，式（2)所示化合物与所述催化剂的摩尔比为 1:0. 001-0. 1，优选为 1:0. 001-0. 05。
9. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，式（2)所示化合物与所述有机溶剂的摩尔比 为 1 :0? 1-100,优选为 1:0. 5-50。
10. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触反应的温度为0_130°C，接触反应的时 间为0. 1-20小时。
【专利摘要】本发明公开了一种2-溴甲基苯类化合物的制备方法，该方法包括在亚硫酸氢盐和催化剂存在下，将式(2)所示化合物与有机溶剂和溴酸盐进行接触反应，得到式(1)所示化合物；其中，在式(1)和式(2)中，R1为C1-C4的烷基，R2为C1-C4的烷基，X为氮原子或氧原子，Z为CH或氮原子。本发明的2-溴甲基苯类化合物的制备方法，操作条件简单，溴利用率高，无腐蚀性气体，对环境没有危害，目标产物选择性好、收率高，并且反应条件温和，生产成本低，因此能够适合于大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C249-12, C07C67-307, C07B39-00, C07C69-734, C07C251-48
【公开号】CN104557609
【申请号】CN201410796258
【发明人】谭徐林, 王磊, 吴坤, 倪肖元, 李咏静
【申请人】北京颖泰嘉和生物科技有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月18日