一种双草醚中间体4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法
【技术领域】：
[0001] 本发明涉及化工生产领域，具体涉及一种双草醚中间体4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰 基嘧啶的高效制备方法。
【背景技术】：
[0002] 双草醚，中文化学名：2,6_双（4, 6-二甲氧嘧啶-2-氧基）苯甲酸钠，是日本组合 化学株式会社、庵原工业株式会社和K?I研宄所联合开发的嘧啶水杨酸类除草剂，其作用 机理是通过抑制植物体内乙酰乳酸合成酶（ALS)的活性，干扰细胞分裂，引起植物停止生 长、坏死而使植物死亡，具有广谱、高效、毒性低等特点。4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶是 生产双草醚的重要中间体，它与2, 6-二羟基苯甲酸在碱性条件下缩合即可制得双草醚。
[0003] 目前已报到的文献，4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶均是以4, 6-二甲氧基-2-甲 硫基嘧啶为原料，在氧化环境中将甲硫基氧化为甲磺酰基。
[0004] 《化学通报》，2005,11，876-877,报道了以次氯酸钠溶液氧化4, 6-二甲氧基-2-甲 硫基嘧啶的方法，收率90%。
[0005] 《现代化工》，2011，31 (1)，128-129,以丙酮为溶剂，OXONE试剂为氧化剂，氧化收率 99. 29 % 〇
[0006] 《中国鹤业》，2008, 23(4)，38-41，以双氧水为氧化剂，鹤酸钠为催化剂，草酸为催 化剂配体，氧化收率88. 5%。
[0007] 《化学通报》，2010,8, 742-745,以乙酸乙酯为溶剂，双氧水-鹤酸钠为氧化体系，氧 化收率92. 7%。
[0008] 压成型得到超短加厚油管短节光管。
[0009] 上述工艺中，次氯酸钠溶液有效氯含量较低（5. 2% )，氧化效率较低；OXONE试剂 仅适用于实验室制备；双氧水-钨酸钠催化体系，具有较高的氧化效率和较低的生产成本， 但昂贵的催化剂无法回收，氧化过程无选择性，嘧啶环上的N原子在氧化环境中易氧化形 成氮氧化物。
[0010] 在现有技术中所得到的4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶收率均不到93 %，生产成 本难以降低，同时生产过程中的环境污染问题难以克服。
[0011]
【主权项】
1. 一种双草醚中间体4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在于：以 4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶为原料，乙酸为溶剂，杂多酸为催化剂，以掺杂铝元素的介孔 二氧化娃SBA-15为反应载体，以双氧水为绿色氧化剂，4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶氧化 经氧化制得4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶。
2. 根据权利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在于： 在反应载体中错元素含量为5-30wt%。
3. 根据权利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在于： 杂多酸催化剂在反应载体上的负载量比例为5-30wt%，所述的杂多酸是磷钨酸、硅钨酸、磷 钼酸中的一种。
4. 根据权利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在于： 所述氧化剂与原料4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的摩尔比为：η (双氧水）：n (4, 6-二甲氧 基-2-甲硫基嘧啶）为3:1-10。
5. 根据权利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在于： 所述催化剂与原料4, 6-二甲氧基-2-甲硫基喃啶的质量比为：m(催化剂）：m(4, 6-二甲氧 基-2-甲硫基嘧啶）为0· 1:1-0. 5:1。
6. 根据权利要求1所述的4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在于： 所述溶剂乙酸与原料4, 6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的的质量比为：m(乙酸）：m(4, 6-二甲 氧基-2-甲硫基嘧啶）为5:1-10:1。
7. 根据权利要求1所述的一种4, 6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法，其特征在 于：反应温度为50°C -80°C。
【专利摘要】本发明公开了一种双草醚中间体4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶的制备方法。以掺杂铝元素的介孔二氧化硅SBA-15为反应载体，并在其结构上负载杂多酸为催化剂，以双氧水为绿色氧化剂，乙酸为溶剂，氧化4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶制备4,6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶。借助SBA-15内部规整的孔道形成的位阻效应，以及路易斯酸对嘧啶环上N原子的钝化作用，使得发生嘧啶环氮氧化的几率大大降低，提高氧化的选择性。同时，将杂多酸催化剂负载于介孔载体之上，可以重复使用，减少三废排放，降低生产成。
【IPC分类】C07D239-60
【公开号】CN104557734
【申请号】CN201510066368
【发明人】张国平, 李云峰
【申请人】江苏瑞东农药有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2015年2月8日