一种质量稳定的碘化油的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种质量稳定的碘化油的制备方法。
【背景技术】
[0002] 碘化油根据中国药典2005版的定义，是含碘37-41%的碘化植物油。主要应用于 缺碘症状治疗、放射诊断对比剂（造影剂）和肿瘤的辅助治疗。
[0003] 目前的碘化油工艺，都是直接由植物油与碘化氢气体发生加成反应，然后通过水 洗工艺将胶质脱除，通过通气工艺将结合不稳定的碘转化为游离碘，再加入偏重亚硫酸钠 将游离碘脱除。
[0004] 目前碘化油的最令人头痛的质量问题，就是在储存、运输、销售、等待使用的过程 中，游离碘和色泽极易超标。
[0005] 本领域急需开发一种让碘化油的游离碘和色泽不易超标的新工艺，以得到质量稳 定的碘化油。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种质量稳定的碘化油的制备方法，以使得碘化油的游离 碘和色泽不易超标，得到质量稳定的碘化油。
[0007] 本发明要解决的技术问题主要是：碘化油的结合碘不稳定，就算生产完毕时游离 碘已被除尽达标，在储存、运输、销售、等待使用的过程中，游离碘含量也会不断升高，同时 引起色泽严重超标。
[0008] 通过试验和检测，我们发现，越是碘值高的植物油，做成的碘化油越是稳定，不易 分解出游离碘。因此我们分析得出，植物油中与碘化氢气体加成反应剩余下的多余碳碳双 键C = C，具有稳固结合碘，或者重新结合脱落的游离碘的功能。
[0009] 任何植物油中，都存在碘值为0的饱和脂肪，以及碘值基本在50以下的蜡质。所 以，如能将该两种物质为主的杂质去除，将大大有利于植物油的整体碘值的提高。所幸的 是，饱和脂肪和赌质的凝固点基本都在摄氏0 -30度之间。
[0010] 为此，本发明所采用的主要技术方案是：将植物油预先进行冷冻，将蜡质和饱和脂 肪等低碘值的物质脱除。
[0011] 本发明提供了一种质量稳定的碘化油的合成方法，其特征包括如下要点：
[0012] (1)植物油的选择
[0013] 为了达到所用的植物油碘值高的目的，我们选用下列高碘值植物油做相关实验：
[0014] 油种 碘值 苏籽油 193 亚麻籽油 175 沙蒿籽油 143 核桃油 140 红花籽油 135 葡萄籽油 Π 3 罂粟油 130
[0015] (2)冷冻温度的选择
[0016] 由于大多数植物油都会在摄氏10度以下开始有云雾状、絮状或晶体状的固体出 现，我们将冷冻温度设定在摄氏-10至10度之间。
[0017] (3)降温速率的选择
[0018] 冷冻过快基本上都产生过于细的胶状晶体，不易过滤，我们选择每小时下降1-2 摄氏度的降温速率。一般在24小时内达到所需温度。
[0019] (4)冷冻时间的选择
[0020] 冷冻时间不足够，想要去除的杂质来不及结晶。冷冻时间过长又浪费劳动生产率。 我们选择在24小时降温达到目标温度后，继续保持该温度24小时。
[0021] (5)冷冻时搅拌速度的选择
[0022] 没有搅拌传温不均匀。搅拌过快容易使想要去除的杂质呈多晶核状态结晶，同 时已结成的晶粒也会被破碎，结果会使晶粒过于细小，不便过滤。我们选择搅拌速度在 5_15rpm〇
[0023] -种质量稳定的碘化油的合成方法，具体制备步骤如下：
[0024] A.将碘值多130的植物油，在低温恒温槽中按每小时下降1?2摄氏度的降温速 率，搅拌下降温至冷冻温度（大约10?20小时），冷冻温度为-KTC?KTC，继续在冷冻温 度±0. 5°C保持24小时，在布氏抽滤漏斗中乘冷抽滤，得脱脂脱蜡植物油；
[0025] B.在碘化氢气体发生器中，加入赤磷、碘片，连续缓慢滴加氢碘酸，将所产生的碘 化氢气体在搅拌下通入步骤A所得的脱脂脱蜡植物油中，得碘化油。
[0026] 其中上述植物油、赤磷、碘片和氢碘酸的重量比为60:3:40:14。
[0027] 优选的，步骤A中所述的植物油为苏籽油、亚麻籽油、沙蒿籽油、核桃油、红花籽 油、葡萄籽油或罂粟油。
[0028] 优选的，步骤A中所述的搅拌速度为5-15rpm。
[0029] 优选的，步骤A中所述的植物油为苏籽油时，降温至-KTC (大约20小时），并继 续在-KTC ±0. 5°C保持24小时。
[0030] 优选的，步骤A中所述的植物油为核桃油时，降温至5°C (大约10小时），并继续 在5°C ±0. 5°C保持24小时。
[0031] 优选的，步骤A中所述的植物油为葡萄籽油时，降温至-5°c (大约15小时），并继 续在-5°C ±0. 5°C保持24小时。
[0032] 优选的，步骤A中所述的植物油为罂粟油时，降温至0°C (大约15小时），并继续 在0°C ±0. 5°C保持24小时。
[0033] 优选的，步骤B中所述的连续缓慢滴加是指每2-3秒1滴。
[0034] 本发明的有益效果是：
[0035] 使用了冷冻工艺后，即使像葡萄籽油、罂粟油这样廉价的油也能生产出稳定的碘 化油，在长期的存放过程中，游离碘和色泽都能在合格范围内。而未经冷冻的对照组所生产 的碘化油，则在存放过程中游离碘不断升高，色泽也随之加深。因此，可以不用考虑价格昂 贵的几种高碘值植物油，除非市场价格出现逆转，才值得重新考虑其它油种。
【具体实施方式】
[0036] 为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容。但本发明的 内容不仅仅限于下面的实施例。
[0037] 实施例1
[0038] 将300g苏籽油，在低温恒温槽（购自巩义市科瑞仪器有限公司，型号：科瑞牌 DFY-50/30)中按每小时下降1-2摄氏度的降温速率，降温至摄氏-10度（大约20小时）， 继续在摄氏-10度±0. 5度保持24小时。在布氏抽滤漏斗中乘冷抽滤，得脱脂脱蜡苏籽油 292g〇
[0039] 在碘化氢气体发生器（购自德州市富凯化工有限责任公司，型号：1000ml启普 发生器）中，加入赤磷15g、碘片200g，连续缓慢滴加氢碘酸70g，将所产生的碘化氢气体 在搅拌下吸收入292g的脱脂脱蜡苏籽油中，得碘化油483g。收率（按平均含碘量40% 计）96. 6 %，含碘量39. 6 %，游离碘合格，色泽合格。
[0040] 经54摄氏度14天的加速稳定性试验，游离碘合格，色泽合格。
[0041] 加速稳定性试验方法：将成品碘化油装入安剖瓶中后，在煤气灯上封口。置入 54±2°C的恒温箱中，经14天后，测试所需项目（以下实施例及对比例检测方法相同）。
[0042] 游离碘检测方法：取本品I. 0g，加三氯甲烷5ml，摇匀，加水IOml与碘化钾0. 5g， 溶解后，加淀粉指示液lml，振摇，水层如显蓝紫色，加0. lmol/L硫代硫酸钠溶液1滴，蓝紫 色应即消失。（中国药典2005版"碘化油"，以下实施例及对比例检测方法相同）
[0043] 色泽检测方法：取本品，与黄色10号标准比色液（附录IX A第一法）比较，不得 更深。（中国药典2005版"碘化油"，以下实施例及对比例检测方法相同）
[0044] 对比例1
[0045] 在碘化氢气体发生器中，加入赤磷15g、碘片200g，连续缓慢滴加氢碘酸70g，将所 产生的碘化氢气体在搅拌下吸收入300g的苏籽油中，得碘化油489g。收