聚酯树脂组合物和使用该组合物的聚酯膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种聚酯树脂组合物和使用该组合物的聚酯膜，更具体而言，涉及一 种聚酯树脂组合物和使用该组合物的聚酯膜，所述聚酯树脂组合物包含聚酯树脂和涂覆有 金属化合物的二氧化硅粒子以防止因粒子聚集造成的内部缺陷，并且具有优异的膜表面性 能、低雾度和改善的透明性，从而适用于电子材料用剥离膜和光学膜。
【背景技术】
[0002] 通常，聚酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯（下文称作PET)由于具有优异的耐热 性、机械强度、透明性和耐化学性等已经被用作膜、纤维、容器或瓶子以及机械和电子部件。 此外，聚酯比其它的高功能性树脂更便宜，使得其用途和使用量逐步并且持续地增长。特别 是，现有技术生产的聚酯膜已被广泛用于多种领域中，例如用于磁记录介质、各种包装、产 品保护、电子材料、夹层、窗户和剥离膜的基底膜，而且近些年来，随着用于显示器的各种电 子产品的开发，以电子材料用基底膜和光学膜为中心的市场得到了扩展。
[0003] 聚酯膜具有从低温到高温的较大温度范围内优异的物理性质稳定性、与其它聚合 物树脂相比优异的耐化学性、良好的机械强度、良好的表面性能、良好的厚度均匀性以及对 各种应用或加工条件的优异适应性，使得它能够用于冷凝器、胶卷、标签、压敏胶带、装饰性 层压制品、传送带、偏光器和陶瓷片材等。此外，为了满足近来高速和自动化的趋势，对于聚 酯膜的需求正在日益增长。
[0004] 在显示器领域中使用的聚酯膜已经被用于进行多道工艺（例如通过离线涂布的 硬涂布工艺）以用于液晶显示装置中的触摸面板用基底膜、用于等离子显示面板（PDP)膜 的膜、用于包括在背光单元中的扩散片的基底膜、棱镜片或棱镜保护膜等，以及用于抗反射 涂层的基底膜以防止由外界光线造成的目眩等。
[0005] 上述在显示器领域中使用的基底膜需要具有诸如加工可操纵性、耐刮伤性、透光 性以及优异的亮度和明锐度等多种特征，因此需要一种使劣化优异透明度和平整度的内部 缺陷和表面缺陷最小化的技术。此外，在将所述膜用作剥离膜的情况下，在后处理过程中将 该膜粘贴到电子材料上并分离下来，因此需要控制基底膜较低的表面粗糙度和均匀的表面 粗糙度以及缺陷。
[0006] 在本文中，在本发明中所定义的缺陷，其中内部缺陷是指存在于聚酯树脂中且具 有不同的折射率而导致光的反射和散射，从而使聚酯树脂的透明性劣化的因素，该缺陷可 以由无机金属、外来物质、粒子凝集和碳化物造成。此外，表面缺陷是指存在于聚酯膜表面 上而导致光的反射和散射的因素，以及后处理过程中的诸如刮痕或表面粗糙等问题。
[0007] 为了在显示器领域中用作电子材料剥离膜以及基底膜，所述膜应当具有光学专一 性并需要多种要求。当膜的平整度（其为膜所需要的性能之一）较差时，在基底膜的制备 过程中张力不均匀而导致滑动现象，使得膜的表面上出现刮痕缺陷等，并且在后处理涂布 过程中的涂覆量不均匀，因而产生局部涂覆缺陷，从而使产品的价值下降。
[0008] 此外，当基底膜上出现刮痕时，对于具有刮痕的部分，可能由于在透明导电层上的 不均匀涂布而产生黑斑（其为一种电气缺陷），或者在诸如硬涂布等后处理工艺中可能发 生不均匀涂布，因此需要耐刮伤的性能。
[0009] 在使用普通聚酯树脂制备膜的工艺中，使通过挤出模头成型的非晶片穿过多个 辊，拉伸并缠绕成膜卷，然后进行切割，此处，为了穿过多个辊或进行缠绕，应当使膜具有适 当的粗糙度。为此，通常将在聚合聚酯时所添加的催化剂与聚酯组分或磷组分进行结合，并 利用对聚酯溶解度下降而生成的内部沉积粒子，从而可以提供粗糙度。然而，在使用内部沉 积粒子的情况下，所述粒子存在于聚酯树脂中而起到内部缺陷的作用，甚至可以在高品质 光学膜中起到致命缺陷的作用。此外，在使用外来无机或有机粒子的情况下，加工传递性 能（process passing performance),例如，诸如膜的表面刮痕的表面缺陷、通过棍缠绕的 膜的抗皱性以及不被接受的膜端面（excluded end surface of the film)增加。同时，膜 的透明性可能劣化，并且高表面粗糙度与低表面粗糙度之间的偏差可能增大而使平整度劣 化。
[0010] 韩国专利公开公布No. 10-2004-0062245(专利文献1)公开了一种双轴取向聚酯 膜，其中加入了具有较大吸油量的多孔球形二氧化硅；然而，聚酯树脂与二氧化硅之间的相 容性不理想而造成空隙，从而使膜的透明性劣化。
[0011] 因此，对与聚酯树脂的相容性优异且粒子在树脂中不凝集而减少内部缺陷，使得 膜的平整度和耐刮伤性优异、表面粗糙度低且透明度高的聚酯树脂组合物进行了研究。
[0012] [现有技术文献]
[0013] (专利文献1)韩国专利公开公布No. 10-2004-0062245(2004年7月7日）
【发明内容】
[0014] 技术问题
[0015] 本发明的一个目的是提供一种聚酯树脂组合物，在该组合物中，聚酯树脂和聚酯 膜的内部缺陷减少，平整度优异，表面粗糙度较低，粗糙度偏差较小，不存在表面刮痕和异 常缺陷，雾度较低，而且透明性优异。
[0016] 此外，本发明的另一个目的是通过使用所述聚酯树脂组合物，提供一种具有低粗 糙度和高透明度的聚酯膜，该聚酯膜适用于电子材料用剥离膜或光学膜。
[0017] 另外，本发明的另一个目的是提供一种制备聚酯树脂组合物以及具有低粗糙度和 高透明度的聚酯膜的方法。
[0018] 技术方案
[0019] 在一个总的方面，本发明提供一种聚酯树脂组合物，包含：聚酯树脂和涂覆有金属 化合物的二氧化硅粒子，其中，所述二氧化硅粒子满足下面的等式1，并且该二氧化硅粒子 的任意三个点相对于P max的圆周角为85至90度：
[0020] 0· 9 彡 Pmin/Pmax彡 1. 0 [等式 1]
[0021] (在等式1中，Pniin为所述二氧化硅粒子的最小直径，Pniax为该二氧化硅粒子的最大 直径。）
[0022] 所述涂覆有金属化合物的二氧化硅粒子的平均粒度可以为0. 1至1. 0 μ m，所述金 属化合物的涂覆厚度可以为〇. 01至〇. 1 μ m，并且所述涂覆有金属化合物的二氧化硅粒子 在聚酯树脂组合物中的含量可以为〇. 001至〇. 3wt%。
[0023] 所述涂覆有金属化合物的二氧化硅粒子的90%累计粒度（d90)可以为0.3至 0· 8 μ m，最大粒度（dmax)可以为0· 4至L 0 μ m，并且所述金属化合物可以为选自氧化错、氧 化锫、二氧化钛、氧化锡和氧化锌的任意一种或两种以上。
[0024] 所述聚酯树脂组合物还可以包含催化剂、静电钉扎剂（electrostatic pinning agent)以及磷化合物，其中，所述催化剂、静电钉扎剂和磷化合物可以满足下面的等式2至 5 ：
[0025] 50 ^ Mec^ 200 [等式 2]
[0026] 30 ^ Mep^ 200 [等式 3]
[0027] 100 彡 Mec+MeP彡 300 [等式 4]
[0028] 30 彡 P 彡 100 [等式 5]
[0029] (在等式2中，Mee为所述催化剂中含有的金属相对于总的聚酯树脂组合物的含量 (ppm)，在等式3中，Me p为所述静电钉扎剂中含有的金属相对于总的聚酯树脂组合物的含量 (ppm)，在等式4中，Mee+Me p为所述催化剂和静电钉扎剂的金属相对于总的聚酯树脂组合物 的