阻燃性含苯并噁嗪组合物的制作方法
【专利说明】阻燃性含苯并噁嗪组合物
[0001] 本发明涉及阻燃性可聚合组合物，其含有至少一种苯并噁嗪化合物和某些含磷聚 合物。本发明的主题进一步涉及包括根据本发明的可聚合组合物的粘合剂、密封剂、或涂料 试剂，以及所述组合物的聚合产物。
[0002] 为了确保充分防火，在很多应用领域中，所用的塑料材料具有阻燃性质是至关重 要的。
[0003] 因其固有的良好防火性质，特别是基于苯并噁嗪化合物的塑料材料适用于敏感的 应用领域。然而，可能必须通过添加额外阻燃剂以改善特定的基于苯并噁嗪的材料的阻燃 性质，从而得到最佳的性能特征。
[0004] 为此，美国专利申请US 2011/0257347 Al及Hwang等人的发表刊物Journal of Applied Polymer Science，Vol. 110, 2413 - 2423(2008)描述 了使用 9, 10-二氢-9-氧 杂-10-膦菲-10-氧化物（DOPO)或其衍生物来改善基于苯并噁嗪的树脂体系的阻燃性质。
[0005] 然而，除了改善其防火性质，所述基于苯并噁嗪的树脂体系的其他性质不会因所 述特定阻燃剂而受到不利影响也是至关重要的。例如，已知双酚可能会降低苯并噁嗪树脂 的聚合温度，并不良地影响或加速它们的聚合反应。
[0006] 相反，很多聚合物阻燃剂都造成固化的苯并噁嗪树脂的其他物理性质的显著恶 化，如它们的耐热性和/或机械断裂性能。
[0007] 因此，本发明的目的是提供基于苯并噁嗪的阻燃性可聚合组合物，其聚合行为不 因所用阻燃剂而受显著影响。进一步的目的在于所述阻燃剂即使在低浓度下也确保有效的 防火，并且不妨害固化组合物的耐热性和/或机械断裂性质。
[0008] 已经发现，某些基于聚羧酸（硫）酯和/或聚羧酸酰胺的含磷聚合物能够赋予苯 并噁嗪树脂基质有效的阻燃性，即使在低添加含量下也可以实现良好的防火性质。所述含 磷聚合物不显著影响特定组合物的聚合行为。而且，固化的组合物的机械断裂性质和/或 耐热性得到最大可能程度的保持，或者甚至得到改善。
[0009] 因此，本发明的第一主题涉及可聚合组合物，其含有
[0010] a)至少一种苯并噁嗪化合物，和
[0011] b)至少一种选自聚羧酸（硫）酯或聚羧酸酰胺的含磷聚合物，所述含磷聚合物包 括至少一个通式（I)的结构单元，
[0012]
【主权项】
1. 可聚合组合物，其含有 a) 至少一种苯并噁嗪化合物，和 b) 至少一种选自聚羧酸（硫）酯或聚羧酸酰胺的含磷聚合物，其中所述含磷聚合物包 括至少一个通式（I)的结构元素，
其中Ra、Rb、R%Rd、R6、Rf、Rg、和Rh独立地选自氢、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、芳烷基、 卤素、氰基、硫醇基、胺基、羧基或酰基。
2. 根据权利要求1所述的可聚合组合物，其特征在于所述含磷聚合物具有一个或多个 末端官能团，其独立地选自羧基、羟基、胺基、硫醇基、膦酸基、或磷酸基。
3. 根据权利要求1或2所述的可聚合组合物，其特征在于所述含磷聚合物包括一个或 多个通式（II)的结构单元，
其中n是2-10, 000的整数，X和X'独立地选自-0-、-S-、或NH-，A是含有1-100个C原子的三价化合物基团，并且B是含有2-100个C原子的二价化合物基团。
4. 根据权利要求3所述的可聚合组合物，其特征在于式（II)中的B是选自亚烷基、聚 氧化烯基、亚芳基，或它们的组合的线性或支化化合物基团。
5. 根据权利要求1-4中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于所述含磷聚合物是 通式（III)的化合物，
其中n'是2 - 1000的整数，u和u'独立地代表1 - 10的整数，A是含有1-100个C原 子的三价化合物基团，1^和Rb独立地选自氢、烷基、或酰基。
6. 根据权利要求1-5中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于所述含磷聚合的数 均分子量（Mn)为 25,OOOg/mol-lOO, 000g/mol。
7. 根据权利要求1-6中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于所述含磷聚合物的 磷含量为5_12重量％。
8. 根据权利要求1-7中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于所述可聚合组合物 中的总磷含量为0. 〇1_1. 5重量％。
9. 根据权利要求1-8中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于所述含磷聚合物为 聚羧酸酯。
10. 根据权利要求1-9中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于 -可聚合苯并嚼嘆化合物的含量是20-99. 5重量％，和/或 -所述含磷聚合物的含量为〇. 1-10重量％， 在每种情况下都是基于所述可聚合组合物的总量。
11. 根据权利要求1-10中至少一项所述的可聚合组合物，其特征在于所述可聚合组合 物基本不含卤素。
12. 根据权利要求1-11中至少一项所述的可聚合组合物的聚合产物。
13. 根据权利要求12所述的聚合产物，其特征在于所述聚合产物包围纤维层或束，其 中用固化前的根据权利要求1-11中至少一项所述的可聚合组合物处理所述纤维层或束。
14. 制备根据权利要求13所述的聚合产物的方法，其包括下述步骤： (a) 提供纤维层或束； (b) 提供根据权利要求1-11中至少一项所述的可聚合组合物； (c) 通过用所述可聚合组合物处理纤维层或束来制备复合物体系； (d) 任选地从所述复合物体系除去过量的可聚合组合物；及 (e) 通过提高所述组合物体系的温度及优选增大压力来进行聚合反应。
15. 粘合剂、密封剂、或涂料试剂，其包含根据权利要求1-11中至少一项所述的可聚合 组合物。
16. 电子部件，其包含根据权利要求1-11中至少一项所述的可聚合组合物或根据权利 要求12所述的聚合产物。
【专利摘要】本发明涉及包含至少一种苯并噁嗪化合物和特定含磷聚合物的阻燃性可聚合组合物。本发明进一步提供包含根据本发明的可聚合组合物的粘合剂、密封剂或涂料试剂，及所述组合物的聚合产物。
【IPC分类】C08K5-00, C09J179-02, C08L79-02, H05K1-03
【公开号】CN104583322
【申请号】CN201380044553
【发明人】E·巴里奥, S·克莱林格, R·舍恩菲尔德, M·德林
【申请人】汉高股份有限及两合公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年8月13日
【公告号】DE102012215510A1, EP2890744A1, US20150159065, WO2014032962A1