除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用除草剂生产工艺中的辅助回收领域，尤其涉及除草剂异恶唑草酮 中间体5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基）苯甲酰基]异恶唑的生产废液中氯化钠、 乙酸和乙醇的回收方法。
【背景技术】
[0002] 异恶挫草酮（isoxaflutole)是由罗纳-普朗克公司（现属拜耳公司）1992年发 现的异恶唑类除草剂，具有良好的内吸活性。异恶唑草酮可以通过植物的根部和叶面吸收 后传导到整个植株，并能够在植物体内迅速转化为具有生物活性的DKN。同时拜耳公司开发 了异恶唑草酮与苯草醚、莠去津、乙草胺、氟噻草胺等混剂。为了进一步拓展市场，2006年拜 耳公司与杜邦公司合作，开发了加有安全剂的复配制剂，用于美国玉米田市场。异恶唑草酮 上市以后，市场拓展较快，2010年销售额达到了 1亿美元。
[0003] 中间体5-环丙基-4-[2-甲硫基_4_(三氟甲基）苯甲酰基]异恶唑是合成异恶 唑草酮的重要的中间体。其在生产中的合成如下： 在3000L反应爸中依次加入计量的水和盐酸轻胺，搅拌下加入计量的乙酸钠，在一 定温度下，滴加计量的1-(4-三氟甲基-2-甲磺基苯基）-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基丙 烷-1，3-二酮二氯乙烷混合溶液，滴完后将此混合物在室温下搅拌过夜。静置分层，水层用 少量二氯乙烷萃取，得到含中间体5-环丙基-4-[2-甲硫基_4_(三氟甲基）苯甲酰基]异 恶唑二氯乙烷溶液。分层得到含氯化钠，乙醇和乙酸钠的废液；反应方程式如下。
【主权项】
1. 一种除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法，其特征在于，所述的回收 方法如下：所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液为中间体5-环丙基-4-[2-甲硫 基-4-(三氟甲基）苯甲酰基]异恶唑的生产废液；其详细的回收方法如下： 1) 将除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液中搅拌滴加无机酸调节pH至3?4,保持反 应温度30?50°C，经过减压蒸馏浓缩得到固体无机盐和一级废液； 2) 将步骤（1)中的一级废液用无机碱调节pH至8?10后得到二级废液，将二级废液 经过常压精馏得到乙醇和三级废液； 3) 将步骤（2)中的三级废液经过减压蒸馏除去废液中的大部分水，蒸馏过程中有乙酸 钠从废液中析出，过滤得到乙酸钠。
2. 如权利要求1所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法，其特征 在于，所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液是以1-(4-三氟甲基-2-甲磺基苯 基）-3-环丙基-2-乙氧基亚甲基丙烷-1，3-二酮、盐酸羟胺和醋酸钠为原料生产中间体 5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基）苯甲酰基]异恶唑所得到的废液，所述的除草剂异 恶唑草酮中间体的生产废液中，氯化钠，乙醇和乙酸的质量分数分别为16%?18%、5. 5%? 8% 和 11% ?14%。
3. 如权利要求1所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法，其特征在 于，所述的步骤（1)和（3)中的减压蒸馏浓缩为多效蒸发。
4. 如权利要求3所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法，其特征在 于，所述的步骤（3)中，减压蒸馏的压力为-0. 090?-0. 098MPa，减压蒸馏从60°C开始，95°C 时结束。
5. 如权利要求1所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法，其特征在 于，所述的步骤（2)中的无机碱为氢氧化钠、碳酸钠或者碳酸氢钠中的一种，所述的步骤 (2)中采用的是无机碱固体或者无机碱的水溶液。
6. 如权利要求1或2或4或5所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方 法，其特征在于，所述的步骤（2)的常压精馏操作中使用的是塔板数为20?30的精馏塔， 得到乙醇的纯度为90?95%，用于5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基）苯甲酰基]异 恶唑的结晶溶剂。
7. 如权利要求1或2或4或5所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方 法，其特征在于，所述的步骤（1)得到的固体无机盐为纯度大于95%的无机盐氯化钠，将其 在< 1000°C的温度下与含氧气体接触，碳化得高纯度无机盐。
8. 如权利要求1或2或4或5所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法， 其特征在于，所述的乙酸钠为50%溶液或固体；用于合成5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三 氟甲基）苯甲酰基]异恶唑。
【专利摘要】本发明公开了一种除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液的回收方法，所述的除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液是生产5-环丙基-4-[2-甲硫基-4-(三氟甲基)苯甲酰基]异恶唑所得到的废液；首先将废液经过减压蒸馏得到固体无机盐和一级废液；接着将一级废液用无机碱调节pH后得到二级废液，最后将二级废液经过常压精馏得到乙醇和三级废液，将三级废液进行减压蒸馏操作，蒸馏过程中三级废液中析出乙酸钠，过滤得到乙酸钠；本发明不仅对除草剂异恶唑草酮中间体的生产废液完成了废液的有效处理，还从废液中回收了氯化钠、乙醇和乙酸成分，节约了资源，处理完成后的各个组分均符合国家政策要求，实现了资源的再利用，降低了产品成本。
【IPC分类】C07C51-41, C07C51-44, C07C53-10, C01D3-14, C07C31-08, C07C29-80
【公开号】CN104591966
【申请号】CN201410823577
【发明人】王凤云, 侯远昌, 吕宗鹏, 王正旭, 冯美丽, 吴耀军
【申请人】江苏中旗作物保护股份有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2014年12月26日