丙烯聚合物组合物的制作方法

文档序号:8287324阅读:268来源:国知局
丙烯聚合物组合物的制作方法
【专利说明】丙稀聚合物组合物
[0001] 本发明设及一种丙締聚合物组合物,其具有改进的弯曲模量、冲击强度和优异的 光学性能。
[0002] 众所周知,全同立构聚丙締被赋予优良的综合性能,使其适用于大量用途。
[0003] 为了提高全同立构聚丙締的性能,通过丙締和少量的己締和/或a-締姪(如 1-了締、1-戊締和1-己締)的共聚合来降低丙締均聚物的结晶度。W该种方式获得所谓 的丙締无规结晶共聚物,当与均聚物相比时,该丙締无规结晶共聚物的本质特征在于有更 好的柔初性和透明度。
[0004] 然而,尽管丙締无规共聚物具有良好的透明度,但其尤其是在低温下不提供比均 聚物更好的、可W满意地用于上述应用的抗冲击性。
[0005] 长久W来,人们都知道可W通过W机械共混或顺序聚合的方式向均聚物中加入足 够量的弹性丙締-己締共聚物来提高聚丙締的抗冲击性。然而,该种提高是W材料的透明 度为代价获得的。
[0006] 为了避免该种不便,美国专利4, 634, 740建议在烙融状态下将聚丙締与用特定催 化剂获得的丙締-己締共聚物进行混合,该丙締-己締共聚物具有70%到85%范围的重量 含量的己締。然而,所述的组合物呈现的透明度值(雾度化ze)基本上相当于丙締均聚物 的透明度值。因此,所述的专利没有教导如何获得具有良好透明度的组合物。
[0007] EP-A-0557953描述了聚締姪组合物,其中,通过使用适当量的包括弹性共聚物和 一种或多种选自线型低密度聚己締、低密度聚己締和高密度聚己締中的聚合物的机械混合 物对结晶的丙締无规共聚物进行改性,即使在低温下,也可W获得透明度、刚度和抗冲击性 的一种良好的平衡。
[0008] W001/92406描述了一种丙締聚合物组合物,其包括(重量百分比):
[0009] A) 70 %至90 %的丙締-己締无规共聚物,其含有1 %至6 %的己締,具有在常温下 含量不小于93的不溶于二甲苯的级分;
[0010] B) 10%至30%的丙締-己締共聚物,其含有8%至18%的己締;
[0011] 其中,比率做/&,即做相对于(A)和做的总重量的重量百分比与做中的 己締相对于炬)的总重量的重量百分比(在上述公式中通过C\来表示)的比率是2. 5或 更低。MFR L的范围为0. 5g/10min到50g/10min。该组合物显示出良好的透明度,但它可 W通过对组合物的变量进行微调来改进。
[0012] 本申请人发现丙締聚合物组合物在各种参数之间具有一种特定的平衡,W便获得 改进的弯曲模量值、良好的雾度值和良好的抗冲击性。
[0013] 因此本发明的一个目标是一种丙締聚合物组合物,其包括:
[0014] A) 70wt % 至 95wt %,优选 75wt % 至 93wt %,更优选 80wt % 至 91wt % 的丙締-己 締无规共聚物,其含有3. 5wt%至6. 5wt%,优选4. Owt%至5. 5wt%的己締衍生单元,具有 在25°C下含量在7. Iwt%至11.2wt%之间,优选8. 3wt%至10. 2wt%的可溶于二甲苯的级 分;
[00巧]B) 5wt%至35wt%,优选8wt%至25wt%,更优选llwt%至14wt%的丙締-己締共 聚物,其含有8. 5wt%到17. Owt%,优选8. 8wt%到4. 7wt%的己締衍生单元;
[0016] A+B 总和是 100;
[0017] 其中,烙体流动速率,MFR. (IS01133(230°C,2. 1 化g).)的范围为 0. 6g/10min 至 20. 2g/10min ;优选 0. 8g/10min 至 5. Og/lOmin ;更优选 1. Og/lOmin 至 3. 2g/10min ;
[0018] 术语"共聚物"包括仅含丙締和己締的聚合物。
[0019] 本发明优选地被赋予一个或多个下列特征:
[0020] -在25°C下(全部组合物的)可溶于二甲苯的级分的特性粘度值[n]的范围为 Idl/g 至 4. 5dl/g,更优选 1. 3dl/g 至 4. Odl/g.
[0021] -在25°C下(全部组合物的)可溶于二甲苯的级分的范围为10.3wt%至 18. 5wt% .
[002引-非成核组合物的弯曲模量大于700MPa ;
[0023] -在50 y m的膜上测量的非成核组合物的雾度值低于4. 1 %,优选低于3. 2%,更优 选低于2. 8%。
[0024] 本发明的组合物可W通过具有至少两个聚合步骤的连续聚合制备。该种聚合可W 在立体定向齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行。所述催化剂的一个必要组成部分是固体催 化剂成分,该固体催化剂成分包含一种具有至少一个铁-面键的铁化合物和一种电子-供 体化合物,两者都W活性形式承载在面化儀上。另一种必要组分(助催化剂)是有机侣化 合物,例如烧基侣化合物。
[0025] 任选地加入一种外部供体。
[0026] 本发明的工艺中通常使用的催化剂能产生聚丙締,该聚丙締的全同规整度指数大 于90 %,优选大于95 %。
[0027] 具有上述特性的催化剂是专利文献中所公知的;特别有利的是被描述于美国专利 4, 399, 054和欧洲专利45977中的催化剂。其它例子可见于美国专利4, 472, 524。
[002引在所述催化剂中使用的固体催化剂成分包括;电子-供体(内部供体),选自下组 的化合物:離、酬、内醋、含有N、P和/或S原子的化合物,W及一元和二元駿酸的醋类。
[0029] 特别合适的电子-供体化合物是通式如下的1,3-二離:
[0030]
【主权项】
1. 丙烯聚合物组合物,其包含: A) 70wt%至95wt%的丙稀-乙稀无规共聚物,其含有3. 5wt%至6. 5wt%的乙稀衍生单 元,且具有在25°C下含量在7.lwt% -11. 2wt%之间的不溶于二甲苯的级分; B) 5wt%至35wt%的丙稀-乙稀共聚物,其含有8. 5wt%至17.Owt%的乙稀衍生单元; 所述A+B总和是100 ; 其中,熔体流动速率,MFR(IS01133(230°C,2. 16kg))为 0? 6g/10min到 20. 2g/10min。
2. 根据权利要求1所述的丙烯聚合物组合物,其具有0. 8g/10min至5. 0g/10min的 MFR〇
3. 根据权利要求1或2所述的丙烯聚合物组合物,其中,(整个组合物中)在25°C下 所述可溶于二甲苯的级分的特性粘度[n]的范围为ldl/g至4. 5dl/g。
4. 根据权利要求1-3任一项所述的丙烯聚合物组合物,其中,(整个组合物)在25°C 下所述可溶于二甲苯的级分的范围为10. 3wt%至18. 5wt%。
5. -种注射成型制品,其包括权利要求1-4所述的丙烯聚合物组合物。
6. 医疗注射成型制品,其包括权利要求1-4所述的丙烯聚合物组合物。
【专利摘要】丙烯聚合物组合物,其包含:A)70wt%至95wt%的丙烯-乙烯无规共聚物,其含有3.5wt%至6.5wt%的乙烯衍生单元,且具有含量不小于93wt%的在25℃下不溶于二甲苯的级分;B)5wt%至35wt%的丙烯-乙烯共聚物,其含有8.5wt%至17.0wt%的乙烯衍生单元;A+B总和是100;其中熔体流动速率,MFR(ISO1133(230℃,2.16kg))为0.6g/10min到20.2g/10min。
【IPC分类】B29C47-00, C08L23-14
【公开号】CN104603197
【申请号】CN201380011134
【发明人】M·德斯特罗, M·恰拉福尼, P·马萨莉, S·斯奎尔佐尼
【申请人】巴塞尔聚烯烃意大利有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年3月12日
【公告号】EP2639267A1, EP2825593A1, US20150051351, WO2013135653A1
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