一种芳香肼合成对称性联苯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，尤其涉及了一种芳香肼合成对称性联苯的方法。
【背景技术】
[0002] 联苯是许多天然产物、医药结构中间体和催化反应的配体中的关键结构，对称 性的联苯化合物通常是通过自身偶联反应来合成，一般是利用卤代芳烃的还原性偶联 (Ullmann反应）和芳基金属试剂的氧化性偶联来合成。Ullmann反应是合成对称性联苯首 选的有效途径，不过往往需要很严苛的条件（很高的反应温度与大量的金属作为载体）。最 近，通过芳基硼酸的自身偶联，芳基氟硼酸钾的自身偶联、芳基格氏试剂的自身偶联和芳基 重氮盐的自身偶联的方法已被广泛报道。
[0003] 有关文献报道了芳基重氮盐在IOmol %的醋酸钯催化下，甲醇中回流下以 25% -88%的产率得到对称性联苯。然而，由于芳基重氮盐在较高温度下稳定性差，反应中 检测到了芳基重氮盐脱氮和甲醇亲核取代的副产物，限制了该方法的应用，效果不理想。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种经济有效、反应条件温和、产物产率高的钯催化的芳香 肼参与的对称性联苯的制备方法。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明通过下述技术方案得以解决：
[0006] -种芳香肼合成对称性联苯的方法，其特征在于，方法如下：
[0007] 将芳香肼、无机碱、钯催化剂分别加入装有适量溶剂的反应管中，其中，芳香肼、无 机碱、钯催化剂的物质的量之比为50 :50 :1，加热至50°C，磁力搅拌3h，反应完毕后降至室 温，过滤，旋干溶剂，重结晶得到产品。该方法中，反应脱氮的基团以氮气形式离去，绿色无 污染。并且，该反应以空气作为氧化剂促进氧化脱氮，不需要任何气体的保护，在空气中能 很好的进行，并且避免了副产物的生成；通过价廉易得的芳香肼可以得到对称性联苯类化 合物，具有很高的实用性和选择性，所得产物产率普遍高于文献报道。
[0008] 反应的基本方程式如下：
[0009]
【主权项】
1. 一种芳香肼合成对称性联苯的方法，其特征在于，方法如下： 将芳香肼、无机碱、钯催化剂分别加入装有适量溶剂的反应管中，其中，芳香肼、无机 碱、钯催化剂的物质的量之比为50 :50 :1，加热至50°C，磁力搅拌3h，反应完毕后降至室温， 过滤，旋干溶剂，重结晶得到产品。
2. 根据权利要求1所述的芳香肼合成对称性联苯的方法，其特征在于：所述的芳香肼 为苯肼、对甲氧基苯肼、对甲基苯肼、对二甲氨基苯肼、对氰基苯肼、对氯苯肼、对溴苯肼、对 碘苯肼、对硝基苯肼、邻氯苯肼、邻硝基苯肼、2_萘肼、2-批陡肼中的任一种。
3. 根据权利要求1所述的芳香肼合成对称性联苯的方法，其特征在于：所述的溶剂为 丁酮、丙酮、甲基异丁酮、3-戊酮、2-戊酮中任一种。
4. 根据权利要求1所述的芳香肼合成对称性联苯的方法，其特征在于：所述的钯催化 剂采用醋酸钯或氯化钯。
5. 根据权利要求1所述的芳香肼合成对称性联苯的方法，其特征在于：所述的无机碱 采用乙酸钠。
6. -种如权利要求1-5任一所述方法制备得到的对称性联苯类化合物。
【专利摘要】本发明属于有机合成领域，公开了一种芳香肼合成对称性联苯的方法，方法如下：将芳香肼、无机碱、钯催化剂分别加入装有适量溶剂的反应管中，其中，芳香肼、无机碱、钯催化剂的物质的量之比为50：50：1，加热至50℃，磁力搅拌3h，反应完毕后降至室温，过滤，旋干溶剂，重结晶得到产品。该方法中，反应脱氮的基团以氮气形式离去，绿色无污染。并且，该反应以空气作为氧化剂促进氧化脱氮，不需要任何气体的保护，在空气中能很好的进行，并且避免了副产物的生成；通过价廉易得的芳香肼可以得到对称性联苯类化合物，具有很高的实用性和选择性，所得产物产率普遍远高于文献报道。
【IPC分类】C07C1-32, C07C253-30, C07C43-205, C07C17-263, C07C25-18, C07C15-24, C07C41-30, C07B37-00, C07C255-51
【公开号】CN104610002
【申请号】CN201410239949
【发明人】朱余玲
【申请人】绍兴文理学院
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2014年5月29日