一种从藤黄果中提取羟基柠檬酸的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从藤黄果中提取羟基柠檬酸的方法。
【背景技术】
[0002]轻基梓檬酸(hydroxycitric acid, HCA)是一种天然有机酸，主要存在于盛产于印度次大陆和斯里兰卡西部的藤黄属植物Garcinia cambogia、Garcinia indica、Garcinia atroviridis的果实外壳中。轻基梓檬酸易溶于水，微溶于甲醇，难溶于氯、石油醚和苯。羟基柠檬酸对柠檬酸裂解酶的亲和力要比天然底物柠檬酸强很多，会优先与酶结合，抑制柠檬酸裂解酶的活性，减少体内脂肪合成。因此，羟基柠檬酸常被作为天然减肥保健品中的主要功能成分，用于减轻体重、降低血脂、抑制食欲等。医药领域，羟基柠檬酸也被应用于制备保护心脏、提尚耐力等功效的药物。
[0003]关于现有技术中对轻基梓檬酸及其衍生物的报道，US5656316中公开了一种从藤黄果皮中水提HCA的方法，提取物经阴离子交换树脂吸附后，经NaOH/KOH洗脱，洗脱液经阳离子交换树脂柱得到游离酸。“离子交换树脂对藤黄果中羟基柠檬酸的分离纯化”(易馨如等，《食品与机械》，2014年5月，Vol.30，N0.3)中报道了碱性离子交换树脂对羟基柠檬酸粗提物的分离条件和效果。US6147228中公开了一种制备羟基柠檬酸盐的方法。该方法是将新鲜或干燥的藤黄属植物果皮中水煮、过滤、滤液用80°C NaOH水溶液处理，得到羟基柠檬酸钠。
[0004]模拟移动床色谱技术是将模拟移动床的设计思想引入液相制备色谱中，既保持了液相制备色谱的消耗小、分离纯度高，以及可变温操作等优点，又克服了通常液相制备色谱不能连续操作的缺点，使其具有分离能力强，设备体积小，投资成本低，并特别有利于分离热敏性高及难分离的物系等特点。
【发明内容】
[0005]本发明旨在提供一种能够高效地从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法。
[0006]本发明所涉及的从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，包括以下步骤:
(1)将干燥的藤黄果壳切为小片，在沸水中浸泡提取，提取液浓缩为浸膏A;
(2)向浸膏中加入乙醇或甲醇进行溶解，过滤出果胶，真空浓缩为浓缩液B;
(3)将浓缩液B经模拟移动床色谱进行分离提纯，得到富含羟基柠檬酸的组分C;
(4)将组分C浓缩回收溶剂，得到纯度90%以上的羟基柠檬酸。
[0007]本发明所述步骤(I)中，提取步骤可重复提取3-5次，合并提取液，再浓缩为浸膏A0
[0008]本发明所述步骤(2)中，优选加入乙醇进行溶解，浓缩液B的质量浓度为3.5g/L。
[0009]本发明所述步骤(3)中，模拟移动床色谱填充的吸附剂为弱极性大孔吸附树脂，水洗区为纯化水，解吸剂为50?80%乙醇，其用量为树脂体积的I?3倍；树脂吸附再生溶剂为95%乙醇或2?4%氢氧化钠水溶液；吸附区流速I?2BV/h ;水洗区流速I?3BV/h ；解吸区流速I?3BV/h ;再生区流速2?3BV/h ;切换时间为700?800s ;温度控制在40°C?600C ;压力控制在0.2MPa?0.6MPa。
[0010]进一步地，本发明所述步骤(3)中，模拟移动床色谱的切换时间优选700。
[0011]进一步地，本发明所述步骤(3)中，模拟移动床色谱填充的吸附剂为AB-8。
[0012]虽然模拟移动床技术可以应用于天然产物或药物的分离提纯已在本领域中有共识，但因模拟移动床大的结构特点是将化工中的连续、逆流、精馏、回流等要素都集中进了系统，它是一个多自由度、动态、相互关联的非线性系统。因此，对于它的预测、优化与控制是较复杂的问题，尤其是针对某一天然产物品种，分离参数的预测是一个十分复杂的问题。本发明所述的羟基柠檬酸提取方法，采用模拟移动床对羟基柠檬酸进行分离提纯，确定了相关分离参数，步骤简单，产品纯度较高，以本发明的技术方案得到的羟基柠檬酸纯度达90%以上，收率达7%以上。
【具体实施方式】
[0013]实施例1
将500g干燥的藤黄果壳(Garcinia cambogia)用700mL沸腾去离子水提取30min，再用400mL沸腾去离子水重复提取2次，合并全部提取液，浓缩为浸膏A。向浸膏A中加入95%乙醇进行溶解，过滤，滤液进入模拟移动床色谱进行分离。吸附剂为AB-8大孔吸附树脂，解吸剂为50%乙醇水溶液，其用量为树脂体积的3倍，水洗区为纯化水，树脂吸附再生溶剂为95%乙醇，吸附区流速2BV/h，解吸区流速3BV/h，水洗区流速3BV/h，再生区流速3BV/h，切换时间为700s，温度50°C，压力0.5MPa，得到富含羟基柠檬酸的组分C。将组分C浓缩回收乙醇，得到纯度为91.3%的羟基柠檬酸39g，收率7.8%。
[0014]实施例2
将Ikg干燥的藤黄果壳(Garcinia cambogia)用1500mL沸腾去离子水提取40min，再用SOOmL沸腾去离子水重复提取3次，合并全部提取液，浓缩为浸膏A。向浸膏A中加入95%乙醇进行溶解，过滤，滤液进入模拟移动床色谱进行分离。吸附剂为AB-8大孔吸附树脂，解吸剂为50%乙醇水溶液，其用量为树脂体积的3倍，水洗区为纯化水，树脂吸附再生溶剂为95%乙醇，吸附区流速2BV/h，解吸区流速3BV/h，水洗区流速3BV/h，再生区流速3BV/h，切换时间为700s，温度50°C，压力0.5MPa，得到富含羟基柠檬酸的组分C。将组分C浓缩回收乙醇，得到纯度为90.5%的羟基柠檬酸81g，收率8.1%。
[0015]实施例3
将2kg干燥的藤黄果壳(Garcinia cambogia)用3L沸腾去离子水提取40min，再用1500mL沸腾去离子水重复提取3次，合并全部提取液，浓缩为浸膏A。向浸膏A中加入95%乙醇进行溶解，过滤，滤液进入模拟移动床色谱进行分离。吸附剂为AB-8大孔吸附树脂，解吸剂为50%乙醇水溶液，其用量为树脂体积的3倍，水洗区为纯化水，树脂吸附再生溶剂为95%乙醇，吸附区流速2BV/h，解吸区流速3BV/h，水洗区流速3BV/h，再生区流速3BV/h，切换时间为700s，温度50°C，压力0.5MPa，得到富含羟基柠檬酸的组分C。将组分C浓缩回收乙醇，得到纯度为90.8%的羟基柠檬酸172g，收率8.6%。
[0016]实施例4
采用高效液相色谱对实施例1-3中羟基柠檬酸和羟基柠檬酸标准品进行检测；色谱条件:色谱柱为C18柱，250X4.6mm，5 μ m ;流动相为0.1%磷酸水-甲醇(99:1)，等度洗脱；体积流量0.8mL/min ;检测波长210mm ;柱温30°C;进样体积10 μ L ;采用标准品外标法来计算羟基柠檬酸产品的含量；经HPLC分析，实施例1-3中得到的羟基柠檬酸与标准品均在保留时间5.3min处具有最大吸收峰。
【主权项】
1.一种从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将干燥的藤黄果壳切为小片，在沸水中浸泡提取，提取液浓缩为浸膏A; (2)向浸膏中加入乙醇或甲醇进行溶解，过滤出果胶，真空浓缩为浓缩液B; (3)将浓缩液B经模拟移动床色谱进行分离提纯，得到富含羟基柠檬酸的组分C;模拟移动床色谱填充的吸附剂为弱极性大孔吸附树脂，水洗区为纯化水，解吸剂为50?80%乙醇，其用量为树脂体积的I?3倍；树脂吸附再生溶剂为95%乙醇或2?4%氢氧化钠水溶液；吸附区流速I?2BV/h ;水洗区流速I?3BV/h ;解吸区流速I?3BV/h ;再生区流速2?3BV/h ;切换时间为700?800s ;温度控制在40。。?60°C ;压力控制在0.2MPa?0.6MPa ； (4)将组分C浓缩回收溶剂，得到纯度90%以上的羟基柠檬酸。
2.如权利要求1所述的一种从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，其特征在于:所述步骤(3)中，模拟移动床色谱的切换时间优选700。
3.如权利要求1或2所述的一种从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，其特征在于:所述步骤(3)中，模拟移动床色谱填充的吸附剂为AB-8。
4.如权利要求1一3中任一项所述的一种从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，其特征在于:所述步骤(2)中，加入乙醇进行溶解，浓缩液B的质量浓度为3.5g/L。
5.如权利要求1一4中任一项所述的一种从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，其特征在于:所述步骤(I)中，提取步骤可重复提取3-5次，合并提取液，再浓缩为浸膏A。
【专利摘要】本发明旨在提供一种能够高效地从藤黄果壳中提取羟基柠檬酸的方法，包括以下步骤：将藤黄果壳在沸水中浸泡提取浓缩为浸膏A；溶解过滤出果胶后浓缩得浓缩液B；经模拟移动床色谱进行分离提纯，得到富含羟基柠檬酸的组分C；浓缩回收溶剂，得到纯度90%以上的羟基柠檬酸；本发明所述的羟基柠檬酸提取方法，采用模拟移动床对羟基柠檬酸进行分离提纯，确定了相关分离参数，步骤简单，产品纯度较高，以本发明的技术方案得到的羟基柠檬酸纯度达90%以上，收率达7%以上。
【IPC分类】C07C51-42, C07C51-47, C07C59-285
【公开号】CN104610049
【申请号】CN201510073788
【发明人】马亚琼, 高旭光, 贾洪涛, 张树元, 赵永强, 张成亮
【申请人】白心亮
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年2月12日