氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于药物中间体有机合成领域，涉及一种氧杂蒽-1，8-二酮系列衍生物及 其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 氧杂蒽是一类重要的杂环化合物，是组成许多天然产物的结构单元，由于其结构 中内在的吡喃环而常被用作合成复杂有机化合物（如吖啶酮）的中间体。该类化合物在抗 病毒，消炎，抗菌和抗癌等方面表现出较好的药理活性，而且还被用作高效的激光染料和荧 光探针。因此开发高效，绿色的氧杂蒽类化合物的合成方法一直是有机化学中的研宄热点。
[0003] 2011年陈万生等（CN 101270110)将（2-羟基-4, 5-二甲氧基基）-(2,4,6_三甲 氧基苯基）-甲酮在室温下，用水、吡啶、四丁基氢氧化铵混合溶剂条件下，加热回流，后调 节PH，萃取，干燥，重结晶得到1，3, 6, 7-四甲氧基-氧杂蒽酮。2013年岳彩波，吴胜华等人 在酸性离子液体为催化剂的条件下，芳香杂醛与1，3-环己二酮摩尔比为1:2反应制得氧杂 蒽二酮类衍生物。2013年解令海，黄维等（CN102229623)苯酚和2-溴-9-芴酮在甲烷磺酸 催化下反应2小时，在四氢呋喃为溶剂，经一系列反应得一类螺芴氧杂蒽的二苯基磷氧系 列化合物。2013年方少明等（CN102286008)室温常压下，将配体氧杂蒽-9-羧酸用甲醇溶 解，加入一定量的2, 6-二甲基吡啶搅拌均匀；再加入金属镉盐，搅拌溶解后过滤，然后静置 挥发5-8天得到与金属配合的氧杂蒽发光材料。在众多合成工艺中，基本都是采用溶剂加 热回流的方法，或者采用难以处理、价格昂贵的催化剂在室温下来进行合成制备。
【发明内容】
[0004] 解决的技术问题：本发明提供一种氧杂蒽-1，8-二酮系列衍生物及其制备方法和 应用。该化合物的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少 且价格低廉，并通过培养单晶的方法，进一步明确了有关分子的空间结构。
[0005] 技术方案：氧杂蒽-1，8-二酮系列衍生物，具有下列通式结构：
[0006]
【主权项】
1. 氧杂蒽-1，8-二酮系列衍生物，其特征在于具有下列通式结构：
其中：&为 4、4-0〇13、2-(：1、3,4-(0〇13)2、4-〇1 3、3-勵2中的任意一种。
2. 氧杂蒽-1，8-二酮系列衍生物的制备方法，其特征在于制备步骤为：以1，3-环己二 酮与芳香醛按照摩尔比2:1?2. 5:1为原料，溶于有机溶剂中，加入催化剂，于室温下搅拌 反应，反应后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得，所述有机溶剂为甲醇，乙醇，乙酸乙酯 中的至少一种，催化剂为L-脯氨酸，L-脯氨酸的用量为痕量，所述芳香醛为苯甲醛、4-甲氧 基苯甲醛、3, 4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、对甲基苯甲醛或3-硝基苯甲醛中的一种。
3. 根据权利要求2所述氧杂蒽-1，8-二酮系列衍生物的制备方法，其特征在于室温下 采用反应体系质量0. 1-1 %的痕量L-脯氨酸为催化剂，于有机溶剂中搅拌反应2?4小时， 反应结束后过滤出所得产物，用有机溶剂洗涤即得目标化合物。
4. 氧杂蒽-1，8-二酮类系列衍生物单晶的制备方法，其特征在于制备步骤为：取权利 要求1所述系列衍生物中的任意一种，用乙醇或乙酸乙酯将其溶解，置于室温下进行挥发 1?3周。
5. 权利要求1所述氧杂蒽-1，8-二酮类系列衍生物在制备吖啶酮类中间体的应用。
【专利摘要】氧杂蒽-1,8-二酮系列衍生物及其制备方法和应用，具有下列通式结构：其中：R1为-H、4-OCH3、2-Cl、3,4-(OCH3)2、4-CH3、3-NO2中的任意一种。该化合物的反应条件温和，工艺路线短，反应产率高，成本低，无污染，催化剂用量少且价格低廉。
【IPC分类】C07D311-82, C07D219-02
【公开号】CN104610218
【申请号】CN201510045227
【发明人】汪芳明, 鲍丹, 胡兵相, 周泽宇, 刘秋伶, 高凤, 伍新艳
【申请人】江苏科技大学
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2015年1月28日