偏二氯乙烯系共聚物树脂组合物及其成形品的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于对偏二氯乙烯系共聚树脂进行挤出成形加工的树脂组合物 及其成形品。尤其涉及一种即使增塑剂的添加量少，挤出成形加工也优良的树脂组合物。本 树脂组合物若成形为包装膜，在使用时，即使不使用粘合剂和增粘剂，容器粘合性也高。
【背景技术】
[0002] 作为关于提高偏二氯乙烯系共聚树脂组合物的加工性的方法，已知有（1)添加增 塑剂、稳定剂的方法、（2)进行高分子量和低分子量的2种不同的聚偏二氯乙烯系树脂的混 合的方法（例如，参照专利文献1或2)。
[0003] 另外，作为关于提高由偏二氯乙烯系共聚树脂组合物形成的包装膜的粘合性能 (自粘性）的方法，已知有添加具有特定范围分子量分布和数均分子量的矿物油的方法（例 如，参照专利文献3)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 【专利文献1】日本专利特开平11-71492号公报
[0007] 【专利文献2】日本专利特开平07-179703号公报
[0008] 【专利文献3】日本专利特开平10-87876号公报 [0009]【专利文献4】日本专利特开平10-324809号公报 [0010] 发明概要
[0011] 发明拟解决的问题
[0012] 偏二氯乙烯系共聚树脂的熔融温度和分解温度接近，难以进行成形加工。因此，为 了赋予挤出熔融加工性，添加增塑剂、稳定剂等液体添加剂，但大量使用其量时，这些添加 剂会在成形物中发生渗出。
[0013] 另外，如专利文献1或2所述的发明那样，在制成2种混合树脂的方法中，由于制 造2种树脂，制造性降低，而且，需要混合2种树脂的计量设备和混合设备。
[0014] 在包装膜中，如专利文献3所记载，为了具有与容器之间的密合性，添加液体石蜡 (矿物油）等增粘剂。另外，专利文献4中记载了作为粘合剂的聚丁烯或聚丁二烯、作为增 粘剂的液体石蜡或表面活性剂的添加。
[0015] 因此，本发明的目的是提供一种即使不混合2种树脂，也可以在抑制增塑剂、稳定 剂、粘合剂、增粘剂等的液体添加量的使用情况下，挤出加工性优良的偏二氯乙烯系共聚树 脂组合物及其成形物。
【发明内容】
[0016] 本发明人等深入研宄的结果发现，通过特意使具有特定范围分子量的化合物大量 存在于偏二氯乙烯系共聚树脂组合物中，该化合物发挥如增塑剂那样的作用，其结果使挤 出加工性提高，从而完成本发明。本发明的相关偏二氯乙烯系共聚树脂组合物的特征在于， 在形成膜形式时，将该膜用甲醇提取，将甲醇提取后的膜进一步用丙酮提取时，丙酮提取量 为4. O质量％以上，而且，丙酮提取物的重均分子量为5万以下。
[0017] 本发明的相关偏二氯乙烯系共聚树脂组合物中，上述偏二氯乙烯系共聚树脂组合 物优选为偏二氯乙烯-氯乙烯共聚树脂组合物。
[0018] 本发明相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物中，上述甲醇提取中的甲醇提取量优 选为1〇.〇质量％以下。甲醇提取物主要为增塑剂、稳定剂、粘合剂和增粘剂，但与此相比， 通过大量含有分子量更大的上述特定范围分子量的化合物，可以提高挤出加工性。
[0019] 本发明的相关偏二氯乙烯系共聚树脂组合物中，由偏二氯乙烯八偏二氯乙烯+氯 乙烯）求得的偏二氯乙烯含有率为：（1)80质量％以上98质量％以下时，聚合转化率优选 为88%以上；（2)75质量％以上且小于80质量％时，聚合转化率优选为83%以上且小于 88% ; (3) 70质量％以上且小于75质量％时，聚合转化率优选为75%以上且小于83%。偏 二氯乙烯系共聚树脂的聚合转化率比通常的更高，使得比以往相对更多地含有上述特定范 围分子量的化合物，可得到易挤出加工性。
[0020] 本发明相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物中，含有丙酮提取物的重均分子量为 2. 6万以上。
[0021] 本发明相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物，包括包装膜用的树脂组合物。本发 明相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物在制成包装膜时，即使不添加粘合剂和增粘剂，也 具有高容器密合性，因此最适于该用途。
[0022] 本发明相关的膜、片或纤维等成形品的特征在于，包括本发明相关的偏二氯乙烯 系共聚树脂组合物。
[0023] 发明效果
[0024] 本发明可以提供一种在抑制增塑剂、稳定剂、粘合剂、增粘剂等的液体添加量的使 用情况下，挤出加工性优良的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物及其成形物。
【具体实施方式】
[0025] 下面，关于本发明，示出实施方式详细说明，但不解释为本发明限定于这些记载。 只要起到本发明的效果，实施方式可以进行各种变形。
[0026] 本实施方式相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物，在形成膜形式时，将该膜用甲 醇提取，将甲醇提取后的膜进一步用丙酮提取时，丙酮提取量为4.0质量％以上，而且，丙 酮提取物的重均分子量（Mw)为5万以下。
[0027] 本实施方式相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物包括（1)作为主成分的偏二氯 乙烯系共聚物、（2)具有特定范围分子量的化合物、（3)根据需要配合的添加剂。
[0028] 在将本实施方式相关的偏二氯乙烯系共聚树脂组合物成形为膜时，由于成形时的 加热，组合物中的挥发性成分一部分挥发。对于成形了的膜，在进行甲醇提取时，主要是增 塑剂、粘合剂、增粘剂和稳定剂等上述添加剂溶出到甲醇中。将甲醇提取后的膜进一步用丙 酮提取时，具有特定范围分子量的化合物溶出到丙酮中。而且，在丙酮提取后的膜中偏二氯 乙烯系共聚物主要残留下来。
[0029] 对于偏二氯乙烯系共聚树脂组合物来说，以往，通过配合增塑剂、粘合剂、增粘剂 和稳定剂等添加剂，调节包装膜等成形物的物理特性。在本实施方式中发现，具有特定范围 分子量的化合物发挥增塑剂的作用、进一步还有粘合剂、增粘剂的作用，来加以利用。即，使 树脂组合物中大量包括该化合物，作为其替代，可以减少增塑剂、粘合剂、增粘剂等添加剂 的配合或者不配合。
[0030] 偏二氯乙烯系共聚物只要是偏二氯乙烯60?98质量份和可与偏二氯乙烯共聚的 单体的至少一种2?40质量份即可，作为代表物质，例如可举出氯乙烯、烷基的碳数为1? 8的烷基酸酯、烷基的碳数为1?8的甲基丙烯酸酯、脂族羧酸的乙烯酯、不饱和脂族羧酸 等，优选使用氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯。偏二氯乙烯系共聚物的制造方法通常采用 悬浮聚合法或乳化聚合法进行，优选悬浮聚合法。
[0031] 所使用的偏二氯乙烯系共聚物的偏二氯乙烯的含量，从膜成形时的挤出加工性和 气体阻挡性平衡的角度考虑，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上。
[0032] 作为添加剂，可以配合已知的增塑剂、稳定剂、粘合剂、增粘剂、颜料、润滑剂、抗氧 化剂、填料、表面活性剂等添加剂。具体来说，作为液态的增塑剂，例如可举出乙酰柠檬酸三 丁酯（ATBC)、癸二酸二丁基十六烷基三丁基柠檬酸酯、甘油二乙酰单月桂酸酯（GDAML)、癸 二酸二丁酯（DBS)、癸二酸二辛酯或二乙酰单甘油酯（DALG)，作为粘合剂，例如可举出聚异 丁烯（PIB)、聚丁烯（PB)、聚丁二烯、聚乙二醇、聚甘油、聚丙二醇等聚多元醇等，作为增粘 剂，例如可举出脱水山梨糖醇脂肪酸醋、丙二醇脂肪酸醋、甘油脂肪酸酯、例如，脱水山梨糖 醇单（三）油酸醋、甘油单（三）油酸酯等表面活性剂、链烷烃系或环烷烃系的液态饱和烃、 例如，环烷烃系加工油、石蜡、液体石蜡（矿物油）等。作为稳定剂，例如可举出环氧化大豆 油（ESBO)、环氧化亚麻籽油（ELO)等环氧化油，作为其他稳定剂，例如可举出烷基酯的酰胺 衍生物、氢氧化镁、焦磷酸四钠，作为润滑剂，例如可举出氧化聚乙烯和石蜡等蜡类，作为填 料，例如可举出氧化硅、碳酸妈，作为表面活性剂，例如可举出脱水山梨糖醇脂肪酸酯类等。
[0033] 本实施方式中，即使不添加粘合剂和增粘剂，或