一种用作食品香料的化合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及食品化学领域。更尤其涉及一种用作食品香料的化合物。
【背景技术】
[0002] 通过向食品添加各种香料，为消费者提供更可口和更吸引人的食品。然而，当长 期加工或储存食品时，许多香料至少部分地消失，尤其是挥发性香料。因此，在香料的包封 (与基体或涂层结合W阻止过早释放）方面已经作出了许多尝试W延迟香料释放和延长保 存限期。然而，该些仅是部分成功的，仍需要方法或香料产品，它保持挥发性香料的主体部 分在食品内部W在由消费者消费该食品时缓慢地释放。
[0003] 申请人现已发现，在香料组合物和食品中使用根据下面式I的香料化合物提供延 迟挥发性香料过早释放和在消费时缓慢释放它们的手段。因此，将早期不希望的香料释 放（例如在储存或加工期间）减到最小，将加香食品的保存限期延长并改进了该食品的香 味。。
【发明内容】
[0004] 在第一个方面中，提供了加香食品的提供方法，其中将至少一种式I的香料。W足 够的浓度惨合到食品中W在该食品的消费和/或加热时释放具有明显香味的香料。
[0005] 在另一个方面中，提供了包含本文所限定的至少一种香料和食品添加剂的香料组 合物。
[0006] 在另一个方面中，提供了包含本文所限定的至少一种香料的食品。
[0007] 在另一个方面中，提供了本文所限定的式I的香料。
[0008] 在一个实施方案中，提供了包含本文所限定的香料和食品添加剂的混合物的香料 组合物。
[0009] 有用的内醋香料包括天然和人造香料，和包含香料化合物（包括内醋香料）的混 合物和内醋香料化合物本身的得自天然源的提取物。许多适合的香料可W找到，例如，在 BACIS 数据库炬oelens AromaQiemical Information Service)中，它包括 Flavor-Base 2004 数据库（Leffingwell & Associates, Canton, Georgia, USA),在抑A (Food &Drug Administration, USA)& FEMA GRAS 目录（FEMA-Flavor andExtracts Manufacturers Association, GRAS-Generally Recognised AsSafe)， 和 European Community (EC) Register目录的清单中找到。
[0010] 内醋香料可W直接地添加到食品中，或可W作为待添加到食品中的进一步包含食 品添加剂的香料组合物提供。
[0011] 本文所使用的术语"食品"包括任何食品，例如，但不限于，谷物制品、稻谷制品、木 墓制品、西米制品、发面制品、饼干制品、糕饼制品、面包制品、糖果制品、沙漠制品、胶料、口 香糖、巧克力、冰、蜂蜜制品、糖浆制品、酵母制品、烘烤粉末、盐和香料制品、味香制品、芥末 制品、醋制品、酱油（调味品）、烟制品、雪茄、香烟、加工食品、黒煮果实和蔬采制品、肉和肉 制品、果冻、果酱、果实酱油、蛋制品、乳和乳制品、奶酪制品、黄油和黄油代用品、代乳品、大 豆制品、可食用油和脂肪制品、药剂、饮料、酒精饮料、啤酒、软饮料、矿物和碳酸水及其它 非酒精饮料、果汁饮料、果汁、咖啡、人造咖啡、茶、可可（包括要求重构的形式）、食用提取 物、植物提取物、肉提取物、调味品、 增甜剂、营养剂、明胶、药物和非药物胶料、片剂、锭剂、滴剂、乳液、醜剂、糖浆及制造饮 料的其它制剂。
[0012] 根据本发明的香料组合物是包含式I化合物、食品添加剂和任选地，其它香料的 组合物。食品添加剂是为人熟知的并且可W选自例如，但不限于，溶剂、粘结剂、稀释剂、 崩解剂、润滑剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、乳化剂、稳定剂、香料增强剂、甜味剂、抗结块剂 等。
[0013] 此类用于香料或香味化合物的载体或稀释剂的实例可W参见例如"Perfume and Flavor Materials of Natural Origin'，，S. Arctander, Ed.，Elizabeth, N. J.， 1960 ;''Perfume and Flavor Chemicals", S. Arctander, Ed.，Vol. I&II，Allured Publishing Corporation, Carol Stream, USA, 1994 ;''Flavourings'，，E. Ziegler and H.Ziegler(ed.)，Wil 巧-VCHWeinheim, 1998 和"CTFA Cosmetic Ingredient Hanclbook"， J. M. Nikitakis(ed. )，1st ed.，The Cosmetic, Toiletry and FragranceAssociation, Inc. , Washington,1988。
[0014] 香料组合物可W按任何适合的形式添加，例如作为液体，糊料，或按结合到或涂覆 到载体/颗粒上的包封形式或作为粉末。
【具体实施方式】
[0015] 下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述方 法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制备 方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围。实施例中用到的所有原料和溶剂均购自 Sigma Biochemical and Organic Compounds for Research and Diagnostic Clinical 民eagents公司。
[0016] 实施例1 :式I化合物的制备。
[0017] (1)在500ml带有冷凝管干燥管，滴管的兰口烧瓶中，加入182. 5g (Imol)间氯苯 丙丽，21ml (0. 25mol)下帰酸甲醋，在3min内将5ml 2N的氨氧化钟的甲醇溶液滴加到烧 瓶中，回流2小时，冷却然后加入200ml水，用浓盐酸中和，混合物用己離萃取3次，合并己 離层，用水洗H次，硫酸轴干燥，过滤蒸除溶剂，粗品柱色谱分离，洗脱剂(石油離：己酸己醋 =10 ;1)收集产物，得浅黄色油状液体，约20g (产率约30%)。
[001引 似步骤（1)产物15g (0. 059mol)加入氨氧化钟3. 3g，己醇30ml，水30ml，室 温揽拌过夜，然后加入盐酸溶液中和，加入己離萃取，有机层浓缩蒸除溶剂，得浅黄色液体 12. 4g，收率 87%。
[0019] (3)步骤（2)产物12. 4g加入到100ml H 口烧瓶中氨氧化钟12. 27g，水合脱7. 5ml (85%)，加热至120度保温1小时，后将温度升至150度，蒸除水，继续反应4小时，反应结 束后冷却，加水稀释反应液，然后将其慢慢倾倒至50ml盐酸，收集沉淀。水洗后干燥，得约 10.1 g产物。收率88%。
[0020] (4)步骤（3)产物lOg，二氯亚讽11. 7ml，50度加热回流30分钟，然后减压蒸除过 量得二氯亚讽，加入40ml二氯甲焼，此溶液慢慢加入到5. 99g H氯化铅0. 044mol的40ml 二氯甲焼溶液中，室温揽拌过夜，然后加入冰中，用二氯甲焼萃取，有机层用5%碳酸轴溶液 洗涂，硫酸轴干燥，过滤蒸干得踪黄色液体7. 3g，柱色谱纯化；石油離：己酸己醋=9 ;1，得 浅黄色液体。
[00引] iHNMR (CDCI3, 5 卵m) :1. 02 (cU=6. 8,3H)，1 . 35 ~1. 91 (m，2H)，2. 13 (m，lH)， 2. 62~（2. 93 (m，4H)，7. 17 (dj=2. 0 Hz，lH)，7. 28 (dd，化=8. 4 Hz，Jm=2. 1 Hz，lH)，7. 66 (dj=8. 4Hz，lH)。
[002引实施例2 ;毒性试验。
[0023] MTT 检测。
[0024] 执行MTT检测是为了测试本发明的由式I表示的化合物的细胞毒性。MTT是溶 于水的黄色物质，但是当其被引入活细胞中时会通过线粒体中的脱氨酶变成紫色不溶的晶 体。在将MIT溶解在二甲亚讽中后可W通过测量ODw。确认细胞毒性。实验如下进行：将 CV-1细胞接种于96孔板中（5000个细胞/孔）。在37°C、5%0)2的培养箱中培养所述细胞 24小时，并对其施用不同浓度的样品。然后，再次将所述细胞培养24小时，向其中加入MTT 试剂。培养15分钟后，生成的紫色晶体溶解在二甲亚讽中。使用酶标仪测量光密度，W确 认细胞毒性。
[0025] 结果，由式I表示的化合物被确认对于所述细胞不具有细胞毒性，即使在其浓度 为ECw值的1000倍~100000倍时亦如此。
[002引[小鼠毒性试验]。
[0027] 使用小鼠进行了急性毒性和生殖毒性试验W评价本发明的式I化合物的毒性。将 式1的化合物W 50mg/kg、500mg/kg和5000mg/kg的剂量对6周龄的ICR小鼠进行口服施 用，接着观察毒性14天。结果，即使是用最高浓度5000mg/kg，也没有观察到由于式1的化 合物的施用引起的死亡，并且也没有观察到体重和饲料进食量的显著变化。尸检结果显示 没有异常体征。使用C57化/6小鼠的生殖毒性试验结果也与上述结果一致，没有观察到由 式1的化合物造成的毒性。在对怀孕的雌性小鼠口服施用所述化合物后，检查了胚胎的重 量增加和生长速度。结果，没有观察到由于所述化合物的施用引起的显著差异，并且没有观 察到骨发育和疾病相关事件的变化。
[002引实施例3 ;式I化合物的应用。
[0029] 在室温下在5%糖水溶液中品尝式I化合物（lOppm)，并且察觉到相应内醋的弱、 温和、缓慢产生的香味。
[0030] 当在水中煮沸该化合物时，释放似乳脂的类似挪子的香味（Y辛内醋的香味）。
[0031] 当在室温下品尝在5%糖水溶液中的（lOppm)时，觉察到具有醇香、似乳脂的挪子 香味与柔软口感的温和缓慢产生的味道。
[0032] 当在水中煮沸该化合物时，释放似黄油、似乳脂的香味（5癸内醋的香味）。
[0033] 当在室温下品尝在5%糖水溶液中的化合物（lOppm)时，觉察到具有似乳脂、似黄 油的香味与柔软口感的温和缓慢产生的味道。
[0034] 当在水中煮沸该化合物时，释放平和、似黄油、似乳脂的香味（5十二焼内醋的香 味）。
[0035] 当在室温下品尝在5%糖水溶液中的化合物（lOppm)时，觉察到具有平和、似黄 油、乳脂状的香味与柔软口感的温和缓慢产生的味道。
[0036] 含有式I化合物饼干的制备： 如下制备饼干用混有奶油的面团（skxrt dou曲）；
【主权项】
1. 一种用作食品香料的化合物，其特征在于其以下述结构式所示：
O
2. -种香料组合物，其特征在于包含权利要求1所限定的香料化合物和食品添加剂。
3. 根据权利要求2所述的香料组合物，包含权利要求1所限定的香料化合物和食品添 加剂的混合物。
4. 一种食品,包含权利要求1所限定的香料。
【专利摘要】本发明提供了一种用作食品香料的化合物，其以下述结构式所示：。
【IPC分类】A23L1-226, A21D2-24, A21D13-08, C07D221-16
【公开号】CN104672139
【申请号】CN201310626512
【发明人】罗凯
【申请人】罗凯
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年12月2日