聚酯的制作方法
【专利说明】聚龍
[0001] 本发明设及聚醋，其包含来源于对苯二甲酸二甲醋、己二醇、丙二醇、聚己二醇、聚 己二醇单甲離（或者甲基聚己二醇）的单元和任选的交联结构单元。
[0002] 根据本发明的聚醋有利地适合于使疏水表面改性，尤其是提高其表面张力，并因 此降低经改性的表面对疏水物质的亲和性，和因此通过沉积在疏水表面上而降低干扰性效 果。该可W例如在纸和纸板的回收方法中得到利用。根据本发明的聚醋具有对疏水性表面 的高亲和性，并且促使疏水表面更亲水并因此改进其润湿性。
[0003] 根据本发明的聚醋此外在毒理学和生态毒理学方面是良好相容的。
[0004] 由芳族二駿酸如对苯二甲酸与二醇如亚烷基二醇构成的聚醋，例如在降低被胶粘 剂污染的纸料（Papiermassen)的胶粘性方面长期W来是已知的。
[0005] US 5, 415, 739中描述了用于降低被胶粘剂污染的纸料的胶粘性的方法，其中向所 述纸料添加由不同单体的蒸馈产物形成的水溶性=元共聚物。所述单体可W选自聚己二 醇、衍生自邻苯二甲酸醋或邻苯二甲酸与简单的二醇的邻苯二甲酸醋残基。所述邻苯二甲 酸醋残基可W例如衍生自对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲醋。作为用于制备所述S元共聚物 的催化剂，尤其提及=氧化铺。
[0006] 该类的聚醋还被描述为洗漆剂和清洁剂的成分，尤其是作为"污垢脱除聚合物 (SRP)"使用。
[0007] DE 10 2008 023 803公开了用于洗漆剂和清洁剂的添加剂，其获自缩聚芳族二 駿酸和/或其C1-C4-烷基醋、己二醇、任选的1，2-丙二醇、任选的平均摩尔质量为200至 8000g/mol的聚己二醇、任选的聚亚烷基二醇離的平均摩尔质量为200至5000的C1-C4-烧 基聚亚烷基二醇離、和任选的多官能化合物，并且宣扬了例如它们的固态稠度和水解稳定 性。明确公开的聚醋例如使用聚己二醇6000和由甲基聚己二醇750与甲基聚己二醇2000 的混合物制备。
[000引 DE 198 26 356描述了低聚醋，其获自缩聚二駿酸或其醋、己二醇和/或丙二醇、 聚己二醇、氧化締姪对C1-C24-醇的水溶性加成产物和一种或多种具有3至6个哲基的多元 醇，所述低聚醋例如作为污垢脱除聚合物用于洗漆剂中。明确公开了例如由W下制备的聚 醋；对苯二甲酸二甲醋、己二醇、1,2-丙二醇、聚己二醇1500、由甲基聚己二醇750和甲基聚 己二醇1820和季戊四醇组成的混合物。
[0009] 然而，描述来用于纸回收工艺的聚醋经常在结果方面不令人满意。
[0010] 因此，目的在于提供新的产品，其允许使疏水表面改性，尤其是提高其表面张力， 并且有效消除或显著减少不期望的胶粘剂残余物在纸回收工艺中的沉积。
[0011] 令人惊讶地发现，该目的由通过使：
[001引 a)对苯二甲酸二甲醋，和
[001引 b)己二醇，和
[0014] C) 1,2-丙二醇，和
[0015] d) -种或多种聚己二醇，优选重均分子量在1000至2000g/mol范围内的聚己二 醇，和
[0016] e)重均分子量在1050至1350g/mol范围内的甲基聚己二醇，
[0017] f)在一种或多种起交联作用的、具有3至6个能够缩聚的官能团，尤其是酸官能 团、醇官能团或醋官能团的化合物存在或不存在下聚合而可获得的聚醋得W解决。
[0018] 因此，本发明的主题是聚醋，其可通过使
[0019] a)对苯二甲酸二甲醋，和
[0020] b)己二醇，和
[0021] C) 1,2-丙二醇，和
[0022] d) -种或多种聚己二醇，优选重均分子量在1000至2000g/mol范围内的聚己二 醇，和
[002引 e)重均分子量在1050至1350g/mol范围内的甲基聚己二醇，
[0024] f)在一种或多种起交联作用的、具有3至6个能够缩聚的官能团，尤其是酸官能 团、醇官能团或醋官能团的化合物存在或不存在下聚合而获得。
[0025] 根据本发明的聚醋可W通过组分a)至e)在组分f)存在或不存在下，在现有技术 的醋交换催化剂和缩合催化剂优选如铁酸四异丙醋/己酸钢、二了基氧化锡、碱金属醇盐 或碱±金属醇盐存在下醋交换和缩合制备。有利的是，根据本发明的聚醋的制备可W不使 用訊2〇3(其被归为可能的致癌物质）作为催化剂而进行。
[0026] 根据本发明的聚醋的出众之处在于，其不包含选自重均分子量低于lOOOg/mol的 聚己二醇和甲基聚己二醇的残余单体，它们从毒理学和生态毒理学的观点是不期望的。
[0027] 对于本发明重要的是，将重均分子量在1050至1350g/mol范围内的唯一的甲基聚 己二醇用作单体，而不使用由两种或更多种甲基聚己二醇组成的混合物。W该样的方式获 得具有更窄分子量分布和改进的质量的聚醋。
[002引优选作为组分d)的是选自重均分子量在1200至1800g/mol范围内的聚己二醇的 一种或多种化合物。
[0029] 特别优选作为组分d)的是重均分子量为的1500g/mol的聚己二醇。
[0030] 优选作为组分e)的是重均分子量在1100至1300g/mol范围内的甲基聚己二醇。
[0031] 特别优选作为组分e)的是重均分子量为1250g/mol的甲基聚己二醇。
[0032] 在本发明的一个优选实施方案中，根据本发明的聚醋的特征在于，其可通过组分 a)至e)在组分f)存在下聚合获得。
[0033] 优选作为组分f)的是选自W下的化合物；巧樣酸、苹果酸、酒石酸、没食子酸、 2, 2-二哲基甲基丙酸、季戊四醇、甘油、山梨醇、甘露醇、1，2, 3-己S醇、苯-1，2, 3- S駿酸 (连苯S酸）、苯-1，2, 4- S駿酸（偏苯S酸）和苯-1，3, 5- S駿酸（均苯S酸）。
[0034] 特别优选作为组分f)的是选自季戊四醇和甘油的化合物。
[0035] 尤其优选作为组分f)的是季戊四醇。
[0036] 在本发明的另一优选实施方案中，根据本发明的聚醋的特征在于，其可通过组分 a)至e)在不存在组分f)下聚合获得。
[0037] 优选地，根据本发明的聚醋可通过组分a)至e)在组分f)存在或不存在下下 摩尔比例聚合获得，各自基于1摩尔组分a)计：
[003引 0. 2至0. 8摩尔，优选0. 3至0. 7摩尔，特别优选0. 4至0. 6摩尔，尤其优选0. 5至 0. 6摩尔的组分b)，和1. 0至2. 0摩尔，优选1. 1至1. 6摩尔，特别优选1. 2至1. 5摩尔，尤 其优选1. 3至1. 4摩尔的组分c)，和0. 05至2. 0摩尔，优选0. 1至1. 0摩尔，特别优选0. 2 至0. 8摩尔，尤其优选0. 25至0. 5摩尔的组分d)，和0. 01至1. 0摩尔，优选0. 05至0. 8摩 尔，特别优选0. 1至0. 5摩尔，尤其优选0. 11至0. 3摩尔的组分e)，且存在0. 00001至1. 0 摩尔，优选0. 00001至0. 5摩尔，特别优选0. 0001至0. 01摩尔，尤其优选0. 0002至0. 01 摩尔的组分f)或不存在组分f)。
[0039] 所述聚醋优选具有在700至50, OOOg/mol，特别优选800至25, OOOg/mol，尤其优 选1, 000至15, OOOg/mol且极其优选1, 200至12, OOOg/mol范围内的重均分子量。所述重 均分子量借助体积排除色谱法在水溶液中使用借助于窄分布的聚丙締酸钢盐作为标样校 准测定。
[0040] 优选的是通过组分a)至e)在组分f)存在或不存在下聚合制备的根据本发明的 聚醋。
[0041] 根据本发明的聚醋优选为非离子型聚醋。
[0042] 在本发明的一个特别优选的实施方案中，根据本发明的聚醋可通过组分a)至e) 在组分f)存在或不存在下聚合获得，其中，用于聚合的组分d)的量<80. 0重量％，优选 <70.0重量％且特别优选巧0.0重量％，各自基于用于聚合的组分a)至e)或者a)至f)的 总重量计。
[0043] 在本发明的另一特别优选的实施方案中，根据本发明的聚醋可通过组分a)至e) 在组分f)存在或不存在下聚合获得，其中，根据本发明的聚醋中来源于组分d)的结构单元 的量<80. 0重量％，优选<70. 0重量％且特别优选巧0. 0重量％，各自基于根据本发明的聚 醋的总重量计。
[0044] 在本发明的另一特别优选的实施方案中，根据本发明的聚醋可通过组分a)至e) 在组分f)存在或不存在下聚合获得，其中，用于聚合的组分d)和e)的量总共<80.0重 量％，且优选<70.0重量％，各自基于用于聚合的组分a)至e)或者a)至f)的总重量计。
[0045] 在本发明的另一特别优选的实施方案中，根据本发明的聚醋可通过组分a)至e) 在组分f)存在或不存在下聚合获得，其中，根据本发明的聚醋中来源于组分d)和e)的结 构单元的量总共<80. 0重量％，且优选<70. 0重量％，各自基于根据本发明的聚醋的总重量 计。
[0046] 如已提及地，根据本发明的聚醋有利地适合于使疏水表面改性，尤其是提高其表 面张力，并因此通过沉积在