吸氧性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及吸氧性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 为了防止食品、饮料、药品、化妆品所代表的、受到氧气的影响而容易变质或劣化 的各种物品的氧气氧化而长期保存，使用对收纳它们的包装体内的氧气进行去除的吸氧 剂。
[0003] 作为吸氧剂，从吸氧能力、操作容易性、安全性的方面出发，通常使用W铁粉作为 反应主剂的吸氧剂。但是，该铁系吸氧剂由于对金属探测仪起感应，所W在异物检查时难W 使用金属探测仪。另外，封入了铁系吸氧剂的包装体由于有起火的担屯、而不能用微波炉加 热。进而，由于铁粉的氧化反应需要水，所W只有被保存物为高水分体系才能够表现出吸氧 的效果。
[0004] 另外，通过用配有吸氧层的多层材料构成容器，所述吸氧层包含在热塑性树脂中 配混了铁系吸氧剂的吸氧性树脂组合物，进行了谋求容器的阻气性提高并且对容器自身赋 予了吸氧功能的包装容器的开发（参照专利文献1)。但是，该也同样地具有如下的问题： 不能使用金属探测仪，不能利用微波炉加热，被保存物只有为高水分体系的物质才能表现 出效果。进而具有由不透明性的问题导致内部可视性不足的问题。
[0005] 由上述的事情，期望W有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂。作为W有机系的物 质作为反应主剂的吸氧剂，已知有W抗坏血酸作为主剂的吸氧剂（参照专利文献2)。
[0006] 另一方面，已知有包含树脂和过渡金属催化剂的、具有氧捕捉特性的吸氧性树脂 组合物。例如，已知包含作为能够氧化的有机成分的聚酷胺、特别是含有亚二甲苯基的聚酷 胺和过渡金属催化剂的树脂组合物；进而还有：具有氧捕捉功能的树脂组合物、将该树脂 组合物成型而得到的吸氧剂、包装材料、包装用多层层叠薄膜的例示（参照专利文献3)。
[0007] 另外，作为吸氧中不需要水分的吸氧树脂组合物，已知有包含具有碳-碳不饱和 键的树脂和过渡金属催化剂的吸氧树脂组合物（参照专利文献4)。
[000引进而，作为捕集氧的组合物，已知有包含含有被取代的环己締官能团的聚合物或 键合有该环己締环的低分子量物质与过渡金属的组合物（参照专利文献5)。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 ;日本特开平09-234832号公报 [001引专利文献2 ;日本特开昭51-136845号公报
[0013] 专利文献3 ;日本特开2001-252560号公报
[0014] 专利文献4 ;日本特开平05-115776号公报
[0015] 专利文献5 ;日本特表2003-521552号公报
【发明内容】
[001d发巧要解决的间願
[0017] 然而，专利文献2的吸氧剂组合物具有如下问题：本来吸氧性能低，另外，只有被 保存物是高水分体系的物质才表现出效果，是比较昂贵的。
[0018] 另外，专利文献3的树脂组合物具有W下问题：由于是含有过渡金属催化剂且使 含有亚二甲苯基的聚酷胺树脂氧化而表现出吸氧功能的组合物，所W产生由树脂的氧化劣 化导致的强度降低，包装容器自身的强度降低。进而，该树脂组合物具有如下问题；吸氧性 能还不充分，被保存物只有是高水分体系才能表现出效果。
[0019] 进而，专利文献4的吸氧树脂组合物具有如下问题；伴随着树脂的氧化高分子链 切断，导致成为臭气成分的低分子量的有机化合物产生，吸氧后臭气的强度增大。
[0020] 另一方面，专利文献5的组合物具有如下问题；需要使用包含环己締官能团的特 殊材料，另外该材料比较容易产生臭气，进而比较昂贵。
[0021] 本发明是鉴于W上情况而做出的，提供在低湿度至高湿度的广泛的湿度条件下具 有优异的吸氧性能、即便在吸氧后也能够保持成型体的形状的吸氧性树脂组合物。
[00。] 用于解决间願的方秦
[0023] 本发明人等对于吸氧性树脂组合物进行了研究，结果发现，通过使用具有特定的 结构的聚醋化合物，能够解决上述问题，至此完成了本发明。
[0024] 即，本发明如下。
[0025] 〔1) 一种吸氧性树脂组合物，其含有聚醋化合物，所述聚醋化合物具有：选自由下 述通式（1)~（4)组成的组中的至少一种具有四氨化蒙环的结构单元（a)、和下述通式巧） 和/或通式做所示的结构单元化）。
[0026]
【主权项】
1. 一种吸氧性树脂组合物，其含有聚酯化合物，所述聚酯化合物具有：选自由下述通 式（1)~（4)组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元（a)、和下述通式（5)和/ 或通式（6)所示的结构单元（b);
式（1)~（4)中，R各自独立地表示一价取代基，所述一价取代基为选自由卤原子、烷 基、條基、炔基、芳基、杂环基、氛基、羟基、幾基、醋基、醜胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醜基、 氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，所述一价取代基 任选进一步具有取代基，四氢化萘环的苄基位键合有至少一个以上氢原子，X表示含有选自 由芳香族烃基、饱和或不饱和的脂环式烃基、直链状或支链状的饱和或不饱和的脂肪族烃 基和杂环基组成的组中的至少一种基团的二价基团，m各自独立地表示0~3的整数，n各 自独立地表示0~6的整数；
式（5)和（6)中，R各自独立地表示一价取代基，所述一价取代基为选自由卤原子、烷 基、條基、炔基、芳基、杂环基、氛基、羟基、幾基、醋基、醜胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醜基、 氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，所述一价取代基 任选进一步具有取代基，P各自独立地表示1~5的整数。
2. 根据权利要求1所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述聚酯化合物以99 :1~50 :50 的摩尔比含有所述通式（1)所示的所述结构单元（a)和所述结构单元（b)。
3. 根据权利要求1或2所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述结构单元（a)为选自由下 述式（7)、式⑶和式（9)组成的组中的至少一种：
4.根据权利要求1~3的任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述结构单元（b)至 少为下述式（10)和/或下述式（11)， 所述结构单元（b)中的所述式（10)与下述式（11)的总量为50mol%以上，
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【专利摘要】提供一种吸氧性树脂组合物，其含有聚酯化合物，所述聚酯化合物具有：选自由下述通式(1)～(4)组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(a)、和下述通式(5)和/或通式(6)所示的结构单元(b)。
【IPC分类】C08L67-00, C08G63-02
【公开号】CN104704048
【申请号】CN201380053259
【发明人】岩本慎平, 冈田聪史, 池田真一, 薄田健一郎
【申请人】三菱瓦斯化学株式会社
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2013年10月9日
【公告号】EP2907848A1, US20150259467, WO2014057991A1