树脂组合物、拉伸膜、圆偏振片和图像显示装置的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及光学特性、耐热性以及熔融加工性优异的树脂组合物、使用其得到的 拉伸膜、圆偏振片和图像显示装置。
【背景技术】
[0002] 近年来，有人报告了由在侧链具有芴环的二羟基化合物衍生出的聚碳酸酯树脂、 聚酯树脂，提出了发挥源于芴环的光学特性及耐热性之类的特征，将其作为在光学用途中 有用的材料（例如，参见专利文献1)。在专利文献2、3中公开了下述内容：通过将聚碳酸 酯树脂中的具有芴环的重复单元的含量控制在特定的范围，由该聚碳酸酯树脂形成的拉伸 膜显示出波长越短则相位差越小的逆波长分散性，因而作为相位差膜具有优异的性能。显 示出波长越短则相位差越小的所谓逆波长分散性的相位差膜在可见区域的各波长下能够 得到理想的相位差特性，作为圆偏振片，对图像显示装置的防止外光反射或可视角校正等 是有用的。
[0003] 另外，在专利文献4中公开了下述内容：通过将聚酰亚胺树脂中的具有芴环的重 复单元的含量控制在特定的范围，由该聚酰亚胺树脂形成的拉伸膜显示出了从短波长侧直 到长波长侧的宽带域几乎没有相位差变化的平坦分散性，作为相位差膜具有优异的性能。 显示出平坦分散性的相位差膜对VA(垂直取向）模式的液晶的校正是有用的。
[0004] 作为在侧链具有芴环的二羟基化合物，目前经常使用专利文献2或3中记载的 9, 9-双（4-(2-羟基乙氧基）苯基）芴、9, 9-双（4-羟基-3-甲基苯基）芴之类。另外，在 专利文献4中公开了在侧链具有芴环的二胺化合物，进一步记载了使用该二胺化合物的聚 酰亚胺树脂的拉伸膜。在专利文献5中公开了在同一分子内具有2个芴环的二酯化合物， 进一步记载了使用该二酯化合物的聚酯树脂。在专利文献6中公开了在同一分子内具有2 个芴环的二羟基化合物或二酯化合物，进一步记载了使用该二羟基化合物或二酯化合物的 聚酯树脂的拉伸膜。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平10-101786号公报
[0008] 专利文献2 :国际公开第2006/041190号
[0009] 专利文献3 :国际公开第2011/149073号
[0010] 专利文献4 :日本特开2008-112124号公报
[0011] 专利文献5 :美国专利第3324084号说明书
[0012] 专利文献6 :美国专利申请公开第2012/0170118号说明书
【发明内容】
[0013] 发明所要解决的课题
[0014] Fro领域的发展惊人，要求其兼具各种特性。例如，作为在逆波长分散膜、1/4 λ 板、平坦分散的相位差膜中使用的材料，要求光弹性系数低、具有所期望的光学特性、同时 兼具充分的耐热性与熔融加工性、机械强度等各种物性的材料。
[0015] 已知由专利文献2、专利文献3中的具有芴环的聚碳酸酯树脂形成的拉伸膜作为 显示出逆波长分散性的相位差膜、用于防止图像显示装置的外光反射的圆偏振片是有用 的。但是，根据本发明人的研宄结果，为了利用使用了专利文献2的9, 9-双[4-羟基-3-甲 基苯基]芴的树脂或使用了专利文献3的9, 9-双[4-(2-羟基乙氧基）苯基]芴的树脂表 现出所期望的逆波长分散性，需要增高具有芴环的重复单元的比例，基于共聚的分子设计 的自由度低，进而难以兼顾耐热性、熔融加工性、机械强度等诸物性与光学物性。此外，出于 校正图像显示装置的漏色（色漏札）的目的，希望根据装置的特性调整逆波长分散性，因此 要求维持各种特性，同时相位差比非常小，可显示出很强的逆波长分散性。但是，上述的专 利文献2、专利文献3中记载的在侧链具有芴环的二羟基化合物所表现出的逆波长分散较 弱，在由使用它们的树脂制作相位差膜的情况下，难以在维持其它必要物性的同时显示出 较强的逆波长分散性。因此，为了进一步改良树脂的光学物性与机械强度等各种物性，要求 将光学物性与机械强度等各种物性的平衡优异的新颖化合物用于原料。专利文献5中记载 的聚酯并未制成膜使用，光学特性等也不明确。此外，在专利文献6记载了其聚酯显示出了 拉伸方向的双折射为负性的负折射率各向异性。作为相位差膜，需要在拉伸方向具有正折 射率各向异性，上述聚酯拉伸膜不满足该要件。并且相位差的波长依赖性也不明确。
[0016] 另一方面，作为平坦分散的相位差膜中所用的材料，人们要求材料具有相位差的 波长分散性小、呈平坦分散的优异的光学特性，同时光弹性系数低。已知专利文献4的由具 有芴骨架的聚酰亚胺树脂形成的拉伸膜在VA模式液晶的校正中是有用的。但是，该膜的对 于相位差膜重要的光弹性系数亦不明确。
[0017] 此外，在液晶显示装置的偏振片保护膜、光学透镜等广泛的用途中，人们要求使用 在零双折射下平坦分散的光学材料、即所谓宽带域零双折射材料。
[0018] 本发明的第1目的在于提供一种树脂组合物和用于这样的树脂组合物的低聚芴 二酯单体、以及该低聚芴二酯单体的制造方法，该树脂组合物在成型为膜时显示出优异的 光学特性，通过使用即使在树脂中的比例低也可有效表现出所期望的光学特性的结构单 元，可提高树脂设计的自由度，兼顾耐热性、熔融加工性、机械强度等各种物性。进一步地， 本发明的第2目的在于提供一种二醇单体，该二醇单体用于具有光弹性系数低、相位差的 波长分散性小之类的优异的光学特性的树脂组合物。
[0019] 解决课题的手段
[0020] 本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研宄，结果发现，含有具有特定的2 价低聚芴作为重复单元的聚合物且具有特定光学特性的树脂组合物容易进行物性的调整， 在成型为膜时显示出优异的光学特性、优异的机械特性，能够实现这样的第1目的，从而完 成了本发明。
[0021] 进而，本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研宄，结果发现，特定的低聚芴 二醇在制成树脂组合物时具有光弹性系数低、相位差的波长分散性小之类的优异的光学特 性，能够实现这样的第2目的，从而完成了本发明。
[0022] 即，本发明要点如下。
[0023] 〔1〕
[0024] 一种树脂组合物，该树脂组合物包含具有2价低聚芴作为重复单元的聚合物，其 特征在于，
[0025] 上述2价低聚芴包含具有或不具有取代基的2个以上芴单元，该芴单元的9位碳 原子彼此直接键合或者藉由亚烷基、亚芳香基或亚芳烷基进行键合，该亚烷基具有或不具 有取代基，该亚芳香基具有或不具有取代基，该亚芳烷基具有或不具有取代基，并且
[0026] 在波长450nm处测定的相位差（Re450)与在波长550nm处测定的相位差（Re550) 之比满足下式（2)。
[0027] Re450/Re550 ^ 1. 0(2)
[0028] 〔2〕
[0029] 一种树脂组合物，该树脂组合物包含具有2价低聚芴作为重复单元的聚合物，其 特征在于，
[0030] 上述2价低聚荷包含具有或不具有取代基的2个以上荷单元，该荷单元的9位碳 原子彼此直接键合或者藉由亚烷基、亚芳香基或亚芳烷基进行键合，该亚烷基具有或不具 有取代基，该亚芳香基具有或不具有取代基，该亚芳烷基具有或不具有取代基；
[0031] 上述2价低聚芴相对于上述聚合物的摩尔分数为1 %以上；并且
[0032] 该树脂组合物具有正折射率各向异性。
[0033] 〔3〕
[0034] 如上述〔1〕或〔2〕所述的树脂组合物，其特征在于，上述聚合物为聚碳酸酯。
[0035] 〔4〕
[0036] 一种树脂组合物，其为包含具有2价低聚芴作为重复单元的聚碳酸酯聚合物的树 脂组合物，其特征在于，
[0037] 上述2价低聚荷包含具有或不具有取代基的2个以上荷单元，上述荷单元的9位 碳原子彼此直接键合或者藉由亚烷基、亚芳香基或亚芳烷基进行键合，该亚烷基具有或不 具有取代基，该亚芳香基具有或不具有取代基，该亚芳烷基具有或不具有取代基。
[0038] 〔5〕
[0039] 如上述〔2〕~〔4