一种合成2,6-二氨基甲苯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种合成2, 6-二氨基甲苯的方法。
【背景技术】
[0002] 2, 6-二氨基甲苯，是一种重要的化工中间体，可W用于聚氨醋软泡沫塑料、涂料、 橡胶及粘合剂的合成，2, 6-二氨基甲苯还可作为染料中间体，用于多种染料的合成。
[000引关于2, 6-二氨基甲苯的制备方法已经有较多的研究，目前2, 6-二氨基甲苯的制 备方法主要W 2, 6-二硝基甲苯还原制得。具体方法为2, 6-二硝基甲苯在催化剂存在下 氨化还原制得2, 6-二氨基甲苯；而2, 6-二硝基甲苯已知报道的制备方法有S硝基甲苯还 原重氮法，对甲苯横酸硝化水解法，甲苯硝化混合物分离法=种方法。其中=硝基甲苯溶剂 还原、重氮脱氨法经过两步反应得到2, 6-二硝基甲苯收率在45%左右，收率偏低，并且原料 =硝基甲苯过于危险，生产中存在较大的安全隐患；采用对甲苯横酸硝化水解工艺具有反 应温度高设备腐蚀严重的问题，硝化温度为110~115°C，水解温度为170°C，工艺对设备 腐蚀严重，生产的安全性较差，产生的S废较多；甲苯硝化还原会得到2, 4-二硝基甲苯与 2, 6-二硝基甲苯的混合物，由于两者性质接近在分离上有一定困难；文献报道了用己醇重 结晶、=氯己締重结晶、稀硝酸重结晶、浓硫酸重结晶、络合重结晶等分离提纯的方法，均存 在分离困难、收率低、S废大等问题。因而在2, 6-二硝基甲苯的来源上存在较大困难。
【发明内容】
[0004] 为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供了一种2, 6-二氨基甲苯的制备方 法，其W 2-氯-6-硝基甲苯为原料，经过还原、氨解反应得到2, 6-二氨基甲苯，具有选择性 高，产品纯度高，成本低，环境友好等特点，是一条具有工业化前景的路线。
[0005] 一种合成2, 6-二氨基甲苯的方法，包括下述步骤： (1) 还原反应；W 2-氯-6-硝基甲苯为原料在有溶剂或无溶剂条件下，在加氨催化 剂、脱氯抑制剂存在条件下，进行加氨还原反应，反应液在一定温度下滤除催化剂后得 3-氯-2-甲基苯胺； (2) 氨解反应；3-氯-2-甲基苯胺在一定浓度的氨溶液中，在氨解催化剂与助催化剂作 用下发生氨解反应，经过滤、萃取、重结晶得到2, 6-二氨基甲苯。
[0006] 还原反应完成后，滤除催化剂后的反应液可W直接通入氨气至一定浓度后，在氨 解催化剂与助催化剂作用下发生氨解反应；也可W将滤除催化剂后的反应液经浓缩，精馈 后得到3-氯-2-甲基苯胺，然后投入到一定浓度的氨溶液中，在氨解催化剂与助催化剂作 用下发生氨解反应。
[0007] 作为优选，步骤（1)中，还原反应进行的温度为20~80°C，压力为0. 05~0. 5MPa， 反应时间为1~她；所述溶剂为水、甲醇、己醇、异丙醇、己酸己醋中的一种，所述溶剂与 2-氯-6-硝基甲苯的重量比为0.5~6.0 ;1。
[000引作为优选，步骤（1)中，所述加氨催化剂为雷巧镶、钮碳、二氧化销（Pt化）中的 一种，加氨催化剂与2-氯-6-硝基甲苯的重量比为0. 01~0. 25 ;1 ;所述脱氯抑制剂为 双氯胺、吗咐、磯酸S了醋、硫二甘醇中的一种或二种W上的任意组合，脱氯抑制剂与与 2- 氯-6-硝基甲苯的重量比为0. 001~0. 01 ;1。
[0009] 作为优选，步骤（1)中，所述脱氯抑制剂为双氯胺与其他脱氯抑制剂的复配物，双 氯胺与其他脱氯抑制剂的重量比为1 ;〇. 01~0. 7。
[0010] 作为优选，步骤（2)中，氨解反应温度为130~200°C ;反应时间为5~25h。
[0011] 作为优选，步骤（2)中，所述氨溶液浓度为10~37. 5%，所述氨的重量与 3- 氯-2-甲基苯胺的重量比为0. 3~1. 4 ; 1。
[0012] 作为优选，步骤（2 )中，所述氨解催化剂为氯化亚铜、氯化铜、舰化亚铜、氧化亚铜、 氧化铜中的一种，氨解催化剂与3-氯-2-甲基苯胺的重量比为0. 01~0. 5 ;1，所述助催化 剂为六亚甲基四胺(乌洛托品)、尿素、苯甲醒、对叔了基苯甲醒、对氯苯甲醒中的一种，助催 化剂与3-氯-2-甲基苯胺的重量比为0. 02~0. 2 ;1。
[0013] 作为优选，步骤（2)中，氨解反应完成后将反应液在一定温度下抽滤除去催化剂 后，经有机溶剂萃取、浓缩得到2, 6-二氨基甲苯粗品，2, 6-二氨基甲苯粗品再经过重结晶 得到2, 6-二氨基甲苯片状结晶；其中，萃取用有机溶剂为己酸己醋、己酸了醋、己離、甲苯 中的一种，其每次萃取用量为3-氯-2-甲基苯胺的3~5倍；重结晶所用溶剂为水或甲苯， 其用量为粗品2, 6-二氨基甲苯的1~5倍。
[0014] 作为优选，所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，包括下述步骤： (1) 还原反应；250ml高压蓋中投入2-氯-6-硝基甲苯50g，雷巧镶Ig，双氯胺0. 05g， 甲醇79g，封蓋，揽拌，氮气置换S次，氨气置换S次，充氨气至0. 2MPa，50°C反应4小时后 取样，至原料2-氯-6-硝基甲苯反应完全，将反应液过滤除去催化剂，减压回收甲醇，得 3-氯-2-甲基苯胺粗品，经过减压精馈后得3-氯-2-甲基苯胺纯品； (2) 氨解反应；250ml高压蓋中投入3-氯-2-甲基苯胺20g，氯化亚铜5g，25%氨水 75g，尿素2g，封蓋，揽拌，升温至160°C，压力控制在2. 3MPa，反应20小时后取样，至原料 3-氯-2-甲基苯胺反应完全，将反应液过滤除去催化剂，用己酸己醋萃取两次，每次用己酸 己醋100ml，减压回收己酸己醋，产物用水进行重结晶得到2, 6-二氨基甲苯。
[0015] 作为优选，所述的合成2, 6-二氨基甲苯的方法，包括下述步骤： (1) 还原反应；250ml高压蓋中投入2-氯-6-硝基甲苯50g，雷巧镶Ig，双氯胺和吗咐 复配物0. 05g，双氯胺与吗咐的重量比为1 ;0. 5,己醇79g，封蓋，揽拌，氮气置换=次，氨气 置换S次，充氨气至0.1 MPa，30°C反应4小时后取样，至原料2-氯-6-硝基甲苯反应完全， 将反应液过滤除去催化剂，减压回收己醇，得3-氯-2-甲基苯胺粗品，粗品经过减压精馈后 得到3-氯-2-甲基苯胺纯品； (2)