一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于一种2, 4,6-S[4-(二己基氨基）苯己締基]-1,3, 5-S氯基苯的制 备方法，设及二阶非线性光学材料。
【背景技术】
[0002] 八极分子具有非中屯、对称的结构，由于其特殊的分子结构，其分子内部能够产生 偶极矩，但整个分子基本上是一个非偶极的，因此组成材料时，不会因为静电相互作用形成 中屯、对称的结构，不需要电场极化即可满足二阶非线性光学对材料的要求。对该一类化合 物研究表明，八极化合物的二阶非线性光学性能远远高于结构类似的偶极化合物，而且不 需要电场极化，其是能获得高性能的非线性光学高分子材料。
[0003] 因此，由该类生色团制备非线性光学高分子材料具有W下优点：①不需电场极化； ②无分子间的静电相互作用，生色团含量可W得到提高；⑨无取向极化的问题，也就没有取 向稳定性的问题；④聚合物的合成过程简单、灵活，并且有利于降低光传播损耗。
[0004] 八极化合物的研究作为有机非线性材料的一个热点，主要是设及化合物的合成、 电子结构和非线性光学（主要是作为双电子吸收材料）的性能等方面的研究。
[0005] 目前，国内很少见到有关该种八极化合物研究，国外相关的资料也很少。BongRae 化0等人WS氯基均S甲苯和N，N-(二己基氨基）苯甲醒，通过漠化、磯醋化w及与醒基之 间的Wittig反应，通过多步反应，得到由此得到W苯环为中心相邻位置上分别含有立个 电子给体基团和=个电子受体基团侧链的相似结构的八极化合物。其制备路线如下；
【主权项】
1. 一种2, 4, 6-三[4-(二己基氨基）苯乙烯基]-1，3, 5-三氰基苯的制备方法，其特 征在于，所述的2, 4, 6-三[4-(二己基氨基）苯乙烯基]-1，3, 5-三氰基苯的结构式如下所 示：
反应步骤及条件如下：N2保护下，取三氰基均三甲苯与N，N-(二己基氨基）苯甲醛的摩 尔比为1:3~5, 70~110°C加热至完全溶解，再加入二正丙胺，三氰基均三甲苯与二正丙胺摩 尔比为I :2. 5~4,反应24~72h，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏处理除去溶剂，经柱 层析提纯处理，所用淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的重量比1:1~3的混合物淋洗，减压蒸馏 除去淋洗剂，常温下真空干燥6~24h，得到目标产物。
2. 如权利要求1所述的一种2, 4, 6-三[4-(二己基氨基）苯乙烯基]-1，3, 5-三氰基苯 的制备方法，其特征在于，反应步骤及条件如下：N2保护下，取三氰基均三甲苯与N，N-(二 己基氨基）苯甲醛的摩尔比为1:3,80°C加热至完全溶解，再加入二正丙胺，三氰基均三甲 苯与二正丙胺摩尔比为I :2. 5,反应72h，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏处理除去 溶剂，经柱层析提纯处理，所用淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的重量比1:1的混合物淋洗，减 压蒸馏除去淋洗剂，常温下真空干燥6h，得到目标产物。
3. 如权利要求1所述的一种2, 4, 6-三[4-(二己基氨基）苯乙烯基]-1，3, 5-三氰基苯 的制备方法，其特征在于，反应步骤及条件如下：N2保护下，取三氰基均三甲苯与N，N-(二 己基氨基）苯甲醛的摩尔比为1:4, KKTC加热至完全溶解，再加入二正丙胺，三氰基均三甲 苯与二正丙胺摩尔比为I :3. 3,反应36h，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏处理除去 溶剂，经柱层析提纯处理，所用淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的重量比1:2的混合物淋洗，常 温下真空干燥72h，得到胭脂红色纤维状固体目标产物。
4. 如权利要求1所述的一种2, 4, 6-三[4-(二己基氨基）苯乙烯基]-1，3, 5-三氰基苯 的制备方法，其特征在于，反应步骤及条件如下：N2保护下，取三氰基均三甲苯与N，N-(二 己基氨基）苯甲醛的摩尔比为1:5，120°C加热至完全溶解，再加入二正丙胺，三氰基均三 甲苯与二正丙胺摩尔比为1 : 4,反应36h，冷却至室温，用二氯甲烷萃取，减压蒸馏处理除 去溶剂，经柱层析提纯处理，所用淋洗剂为二氯甲烷和石油醚的重量比1:3的混合物淋洗， 减压蒸馏除去淋洗剂，常温下真空干燥24h，得到胭脂红色纤维状固体目标产物。
5. 如权利要求1所述的一种2, 4, 6-三[4-(二己基氨基）苯乙烯基]-1，3, 5-三氰基 苯的制备方法，其特征在于，所得到的目标产物可以作为二阶非线性光学材料。
【专利摘要】本发明的一种2,4,6-三[4-(二己基氨基)苯乙烯基]-1,3,5-三氰基苯的制备方法，合成方法简单，原料易得，条件温和易控制。制备步骤大大减少，而且其间使用二正丙胺为溶剂，与N,N-(二己基氨基)苯甲醛以“一锅烩”的方式反应制得，反应时间大大减短，对于光电材料的生色团合成具有良好的应用前景。产物的产率为45.3％。所得到的目标产物可以作为二阶非线性光学材料。
【IPC分类】C07C253-30, G02F1-361, C07C255-58
【公开号】CN104725275
【申请号】CN201410759447
【发明人】朴明俊, 敬娟, 张龙
【申请人】长春工业大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2014年12月12日