一种含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及金属配合物领域，更具体地，设及一种含巧8-哲基嗟咐类锋配合物二 聚晶体及其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件（0LED)具有视角宽、功耗低、响应速度快、工艺简单、能实现全 色显示等优点，因此在平板显示和固体光源领域具有广阔的应用前景。自1987年美国的C. W. Tang首次报道采用S (8-哲基嗟咐）侣（Alq3)制作有机电致发光器件W来，众多的新 型有机电致发光材料（0ELM，Organic Electroluminescence Material)被成功合成来满足 改善0L邸器件性能的要求。
[0003] 发光材料是器件中最终承担发光功能的物质，因此发光材料的发光效率、发光寿 命和发光色度等性质都将对0L邸的性能产生直接影响。作为0L邸中的发光材料应该具备 如下条件；1)具有高效率的固态巧光，无明显的浓度巧灭现象；2)具有良好的化学稳定 性和热稳定性，不与电极和载流子传输材料发生反应；3)容易形成致密的非晶态薄膜并 且不易结晶；4)具有适当的发光波长；5)具有良好的导电特性及一定的载流子传输能 力。
[0004] 巧，稠环芳姪类化合物，具有许多优良的特点；1，3,6,8位容易修饰；强的31电子 离域能；发藍光；良好的热稳定性；较高的巧光量子效率；长巧光寿命；易形成激基缔合物 等而被广泛的应用。
[0005] 在众多的0ELM中，由于8-哲基嗟咐金属配合物（Mqn)的各项性能优于其它类型 的0ELM，但由现有的Mqn所制得器件的发光强度和使用寿命仍不能够达到实用阶段。因为 Mqn的分子空间结构能影响其包括发光性能在内的各种材料性能。但是目前Mqn的合成方 法与提纯方法的研究不足，不能满足其商业化大规模生产的要求，不利于0L邸生产成本的 降低。因此开发一种性能好、成本较低、空间结构明确的发光材料具有重要意义。
【发明内容】
[0006] 本发明为克服上述现有技术缺陷，提供一种含巧8-哲基嗟咐类锋配合物二聚晶 体。所述含巧8-哲基嗟咐类锋配合物二聚晶体具有很好的发光强度、热稳定性及较好的巧 光寿命。
[0007] 本发明的另一个发明目的是，提供所述含巧8-哲基嗟咐类锋配合物二聚晶体的 制备方法。
[0008] 本发明的另一个发明目的是，提供所述含巧8-哲基嗟咐类锋配合物二聚晶体的 应用。
[0009] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是： 一种含巧8-哲基嗟咐类锋配合物二聚晶体，其特征在于，W化为金属中屯、与配体L进 行配位得到，其分子式为化2L4;所述配体L为巧)-2-巧-a-巧基）己締基]-8-哲基嗟咐， 其分子结构为：
【主权项】
1. 一种含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体，其特征在于，以Zn为金属中心与配体L 进行配位得到，其分子式为Zn2L4;*述配体L为（E)-2-[2-(l-芘基）乙烯基]-8-羟基喹 啉，其分子结构为：
所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的结构如下：
2. 根据权利要求1所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体，其特征在于，所 述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的晶体结构参数如下：空间群为P2(l)/c，Z=2， a= 12. 3199(ll)nm，b= 11. 0838(9)nm，c= 27. 794(2)nm，α=90 °，β = 100. 987(2) °， γ=90。，V= 3725. 7(5) nm3〇
3. -种权利要求1所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法，其特征在 于， 将（E)-2-[2-(l-芘基）乙烯基]-8-羟基喹啉溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，滴加甲 醇，所述N，N-二甲基甲酰胺与所述甲醇的体积比为1 :1~3,最后加入含有锌盐的N，N-二甲 基甲酰胺溶液，将所得混合溶液置于密封的容器中，65-85?反应至晶体析出，过滤，洗涤， 烘干。
4. 根据权利要求3所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法，其特征在 于，所述锌盐为高氯酸锌。
5. 根据权利要求3所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法，其特征在 于，所述容器的体积与所述混合溶液的体积之比为4~10:1。
6. 根据权利要求3所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法，其特征在 于，所述反应温度为80°C。
7. 根据权利要求3所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法，其特征在 于，所述（E)-2-[2-(l-芘基）乙烯基]-8-羟基喹啉的合成方法如下： (1) 将（E)-2-[2-(1-芘基）乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉溶解于吡啶中； (2) 加入蒸馏水，搅拌，加热回流15~17h ; (3) 加热回流结束后，冷却至室温，减压蒸去溶液中的吡啶； (4) 再加入蒸馏水，室温下搅拌，过滤得到固体，用蒸馏水洗涤所述固体，真空干燥； 所述步骤（1)中的吡啶的体积与所述步骤（2)中的蒸馏水的体积之比为1~3:1。
8. 根据权利要求7所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体的合成方法，其特征在 于，所述（E)-2-[l-芘基）乙烯基]-8-乙酰氧基喹啉的合成方法如下： (1) 将8-羟基喹哪啶和1-芘甲醛溶于乙酸酐中； (2) 在氮气的保护下，搅拌，加热回流25~30h ; (3) 加热回流结束后，冷却至室温，将所得反应液倒入至冰水中，待有固体析出时进行 过滤，所得滤液用二氯甲烷萃取，得到有机相； (4) 用蒸馏水洗涤所述有机相，干燥除去水分，再减压蒸去溶剂，用乙酸乙酯/石油醚 洗脱剂进行分离提纯。
9. 权利要求1所述的含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体在制备发光材料和发光器 件中的应用。
【专利摘要】本发明提供了一种含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体及其制备方法和应用。所述制备方法如下：将(E)-2-[2-(1-芘基)乙烯基]-8-羟基喹啉溶解于N，N-二甲基甲酰胺中，滴加甲醇，所述N，N-二甲基甲酰胺与所述甲醇的体积比为1：1~3最后加入含有锌盐的N，N-二甲基甲酰胺溶液，将所得混合溶液置于密封的容器中，65-85℃反应至晶体析出，过滤，晶体用乙醇洗涤，烘干。所述含芘8-羟基喹啉类锌配合物二聚晶体具有发光强度高、热稳定性好、较好的荧光寿命等优点，在制备发光材料或光电发光器件等应用方面具有显著的经济价值。
【IPC分类】C09K11-06, C07D215-30
【公开号】CN104725313
【申请号】CN201510066201
【发明人】霍延平, 李晓阳, 潘成强, 王春泉, 杨百兴, 汪松英, 方岩雄
【申请人】广东工业大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年2月9日