末端含吡啶基的二蒽类化合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种末端含吡啶基的二蒽类化合物，该二蒽类化合物可以应用到电致 发光领域。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光二极管（OLED)自1987年邓青云在应用物理快报（Appl. Phys. Lett.，1987, 51，913)上发表文章以来，因为其自主发光、低电压直流驱动、全固化的优点， 受到学术界和工业界极大的重视。在显示领域，OLED兼具阴极射线管和液晶显示器的特点， 视角大，功耗低，色彩鲜艳，被誉为下一代梦幻显示器。在照明领域，OLED作为唯一能真正 实现面光源的技术，具有发光柔和不刺眼，绿色环保，最贴近自然光的健康光源，被誉为人 类发展史上最节能健康的照明光源。
[0003] 采用高性能的发光材料是制备OLED器件的重要基础。现在OLED材料主要分为小 分子材料和高分子材料，小分子材料容易结晶，溶解性差，高分子材料发光效率低，不利于 工业化生产。所以，寻找一种具有较高发光效率，具有良好溶解性的有机材料成为OLED材 料技术领域的关键问题。
[0004] 现在已发现的蒽类化合物，是典型的发光体系，比较适合作为电致发光材料的化 合物。9，10_二芳基蒽具有良好的稳定性和发光效率，是优良的蓝色发光材料。2,9'_二蒽 类化合物由于极佳的立体位阻效应，使得该类化合物薄膜光谱相比PL溶液光谱红移很小， 发光主峰保持在450nm左右。同时，文献（Chem. Lett.，2008, 37, 1150-1151)还报道该类化 合物具有极佳的热稳定性。
[0005] 但是，现有文献报道中，2, 9' -二蒽类化合物多为碳氢型化合物，仅具备单一的发 光性能，传输性能较差，应用到电致发光领域会引起器件功耗增加，产品寿命变短，色度偏 差等问题，急需开发兼具发光性能和传输性能的材料。CN101395105A报道了一类含咔唑和 苯并咪唑基团的二蒽类化合物，但合成路线复杂，溶解度低提纯困难，不利于工业化生产。
[0006] 含有吡啶基的化合物，是典型的缺电子体系，具有良好的接受电子能力。含 有吡啶基的化合物，是典型的缺电子体系，具有良好的接受电子能力。文献（Chem. Mater.，2011，23, 621-630 )报道的一类含有吡啶基团的电子传输材料，表现出很高的 热稳定性，优良的空穴阻挡和激子阻挡能力，极佳的电子传输能力。文献（八(^.?1111(31:· Mater.，2011，21，1881-1886)报道的含有吡啶基团的一类电子传输材料，表现出优良的电 子传输性能和电子注入性能，同时该类材料具有很好的电化学稳定性，延长使用寿命。
[0007] 本发明在具有扭曲结构的二蒽类衍生物的基础上，引入缺电子的吡啶基，使得本 发明的化合物兼具良好的发光性能和良好的传输性能。克服了传统的碳氢型二蒽类化合物 传输性能差的缺点。
[0008] 此外，考虑到工业化生产的难易，本发明的化合物多含有烷基基团。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提出一类新型的荧光化合物，所述荧光化合物在具有扭曲结构的 二蒽类衍生物的基础上，引入缺电子的吡啶基，使得本发明的化合物兼具良好的发光性能 和良好的传输性能，可以作为有机发光介质中的发光层、电子传输层和空穴阻挡层。
[0010] 为了完成上述发明目的，本发明提供一种如通式I所示的二蒽类化合物：
[0011]
【主权项】
1. 一种如通式I所示的二蒽类化合物：
其中， L1及L2相同或不同，彼此相互独立地表示单键、C2-C60的取代或未取代杂环型芳香基 团或C6-C60的取代或未取代碳氢型芳香基团； L3独立地表不C2-C60的取代或未取代杂环型芳香基团或C6-C60的取代或未取代碳氢
型芳香基团； 前提是LnL2和L3不同时χ R10、R1 i、R12、R13、R14、R15、R 16、R17、R18、R21、R23、R 24、R25、R26、R27 及 R28 相同或不同,彼此相互 独立地表示氢，卤素，Cl-ClO的取代或未取代的烷基，或Cl-ClO的取代或未取代的烷氧基。
2. 根据权利要求1所述的二蒽类化合物，其特征在于，所述L1与L2相同，表示单键、 C2-C60的取代或未取代杂环型芳香基团或C6-C60的取代或未取代碳氢型芳香基团。
3. 根据权利要求1至2中任一项所述的二蒽类化合物，其特征在于，所述LpL2及L3彼 此相互独立地表示如下芳香基团：
Ra, Rb, Rc，Rd相同或不同，彼此相互独立地表示氢，卤素，C1-C30的取代或未被取代的 烷基，或C1-C30的取代或未被取代的烷氧基。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的二蒽类化合物，其中所述LI、L2及L3彼此相 互独立地表示如下芳香基团：
其中， Ra, Rb, Re可以为氢，卤素，C1-C30的取代或未取代的烷基，或C1-C30的取代或未取代 的烷氧基。
5. 根据权利要求1或2所述的二蒽类化合物，其中，所述LI，L2和L3各自独立地选自
6. 根据权利要求1或2所述的二蒽类化合物，其中R26和R27各自独立地选自氢、甲基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。
7. 根据权利要求1或2所述的二蒽类化合物，所述二蒽类化合物选自由
8. -种制备如权利要求2和5-7中任一项所述的二蒽类化合物的方法，包括： 1)将式4化合物 和式5化合物
通过反应得到式2化合物
3)将所述式2化合物和所述式3化合物通过suzuki偶联反应得到通式I所示的二蒽 类化合物：
其中， X1, x2, X3为卤素。
9. 一种制备权利要求1-8中任一项所述的二蒽类化合物的方法，包括：
1)将式2化合物 和式9化合物 通过偶联反应得到式10化合物
经溴化反应得到式11化合物
通过偶联反应得到通式I所示的二蒽类化合物 其中，
X4为卤素。
10. 根据权利要求1-7中任一项所述的如通式I所示的二蒽类化合物在制备有机电致 发光器件中用作发光材料、电子传输材料或空穴阻挡材料中的用途。
11. 一种有机电致发光器件，包含一对电极以及电极之间的有机发光介质，所述有机发 光介质中包含至少一种由权利要求1-7中任一项所述的二蒽类化合物。
12. 根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述二蒽类化合物位于 所述有机发光介质中的电子传输层。
13. 根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述二蒽类化合物位于 所述有机发光介质中的发光层。
14. 根据权利要求13所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述二蒽类化合物作为 蓝色发光材料。
15. 根据权利要求13所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述二蒽类化合物作为 所述发光层的主体发光材料。
【专利摘要】本发明提供一种如通式Ⅰ所示的二蒽类化合物，其中，L1及L2表示单键、C2-C60的取代或未取代杂环型芳香基团或C6-C60的取代或未取代碳氢型芳香基团；L3表示C2-C60的取代或未取代杂环型芳香基团或C6-C60的取代或未取代碳氢型芳香基团；L1、L2和L3不同时为R10、R18、R21、R23-R28表示氢，卤素，C1-C10的取代或未取代的烷基或烷氧基。该化合物具有良好的发光性能，高的电子传输能力以及极佳的溶解性，可以用于电致发光领域的发光材料、电子传输材料和空穴阻挡材料。本发明还提供一种至少包含一对电极和电极之间的有机发光介质的有机电致发光器件，该有机发光介质至少包含一种本发明所述的二蒽类化合物。
【IPC分类】H01L51-54, C09K11-06, C07D213-127, C07D213-06
【公开号】CN104744347
【申请号】CN201410111568
【发明人】黄达, 孙艳雪, 谭玉东, 靳灿辉, 孙仲猛, 曹林法
【申请人】江苏和成新材料有限公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2014年3月24日