杂环氟代链烯基砜的制备方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日2003年6月20日、申请号03815722. 5、发明名称"杂环氟代链烯 基砜的制备方法"的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及以氟代链烯基硫醚来制备相应的杂环氟代链烯基砜和氟代链烯基亚 砜的方法。
【背景技术】
[0003] 杂环氟代链烯基砜，如5-氯-2- [ (3,4,4-三氟-3- 丁烯基）-磺酰基]-1，3-噻唑， 其作为杀虫剂已经记载于例如W001/02378、US3513172、US3697538或W095/24403中，其迄 今是以下述方法制备的：在55-60°C，使用过氧化氢/冰醋酸将硫醚氧化6小时，产率通常 为75% (如参见W001/02378)。将硫化物氧化为砜是以两个步骤进行的。第一个步骤是将 硫化物（即硫醚）氧化为亚砜。第二个步骤是再将亚砜氧化为砜。
[0004]
【主权项】
1. 一种制备式（I)的化合物的方法 式中，
R1是氢或氟，和 Het是选自下列各类杂环中的一种杂环：
其中， R2是氛、卤素 、C ^C4-烷基或C1-C4-卤代烷基， R3是氢、卤素、还可是任选由卤素、甲基、乙基、正丙基或异丙基、或正、异、仲或叔丁基、 甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、或正、异、仲、叔丁氧基取代的C1-C4-烷基、C 1-C4-烷 氧基、C1-C4-烷硫基X 1-C4-烷基亚磺酰基X1-C4-烷基磺酰基、C 1-C4-烷氧基羰基、C1-C4-烷 氧基-C 1-C4-烷基、C1-C4-烧硫基-C1-C 4-烷基、幾基X1-C4-烷基氛基幾基、C3-C 6-环烷基氛 基羰基、C1-C4-二烷基氨基羰基、C2-C 4-链烯基、C2-C4-链烯硫基、C2-C4-链烯基亚磺酰基或 C2-C4-链烯基磺酰基， 该方法包括： 使式（ΠΙ)的化合物与过氧一硫酸H2SOj^盐进行反应，
其中， R1和Het的含义如上所述， 该反应任选在反应助剂的存在下进行，并且该反应任选在稀释剂的存在下进行， 以获得式（II)的亚砜化合物，
调整pH到6-10的范围；并且使所得的式（II)的亚砜化合物在pH为6-10的条件下与 过氧一硫酸H2SO5的盐进行反应，以产生式（I)的亚砜化合物，该反应任选在反应助剂的存 在下进行，并且该反应任选在稀释剂的存在下进行。
2. 根据权利要求1所述的制备式（I)化合物的方法，其特征在于将权利要求1所述的 式（III)的化合物与过氧一硫酸H2SO 5的盐在pH值为1-3的条件下进行反应获得式（II) 的化合物，该反应任选在反应助剂的存在下进行，并任选在稀释剂的存在下进行。
3. 根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于过氧一硫酸的盐是过氧一硫酸氢 钾。
4. 根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于过氧一硫酸的盐是21(批05_1(批04-K 2S04, 5:3:2: 2〇
5. 根据权利要求1 一 2任一项所述的方法，其特征在于反应是在-20°C到150°C的温度 下进行的。
6. 根据权利要求1 一 2任一项所述的方法，其特征在于 R1是氟， R2是氢、氟或氯， R3是氢、氟、氯，以及任选由氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基或正、异、仲或叔丁基、 甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基或正、异、仲或叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基或 异丙基、正、异、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、异、仲或叔丁氧基、甲硫基、 乙硫基、正或异丙硫基、正、异、仲或叔丁硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、 乙基磺酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或异丙氧基羰基、正、异、仲或叔丁氧基羰基、甲氧 基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫 基乙基、羧基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或异丙基氨基羰基、环丙基氨基羰基、环丁 基氨基羰基、环戊基氨基羰基、环已基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、乙烯 基、丙條基或丁條基。
7. 根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于 Het是选自⑷和⑶的杂环； R2是氢，和 R3是氢、氟或氯。
8. 根据权利要求1-2任一项所述的方法，其特征在于Het是下列的杂环： R2是氢，和
R3是氯。
【专利摘要】本发明涉及一种制备杂环氟代链烯基砜(fluoroalkenyl sulfones )和氟代链烯基亚砜(fluoroalkenyl sulfoxides)的方法，其中，任选在反应助剂的存在下，并任选在稀释剂的存在下使相应的氟代链烯基硫醚（fluoroalkenylthio ethers）与过氧一硫酸H2SO5的盐进行反应。
【IPC分类】C07D233-84, C07D277-36, C07D277-20, C07D263-46
【公开号】CN104761512
【申请号】CN201510100450
【发明人】A.施特劳布
【申请人】马克特辛姆化学工厂有限公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2003年6月20日
【公告号】CN1665795A, DE10229776A1, EP1519928A1, EP1519928B1, EP2258693A1, US8901311, US20060004196, WO2004005268A1