改性聚合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种改性聚合物。
【背景技术】
[0002] 目前，作为轮胎等所使用的橡胶组合物中所含的聚合物，已知有用各种硝酬改性 了的改性聚合物（参照专利文献1~3)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特公昭47-25712号公报
[0006] 专利文献2:日本特开昭48-16996号公报
[0007] 专利文献3:日本特开2007-70439号公报
【发明内容】
[000引发明所要解决的课题
[0009] 本发明人们对使用专利文献1~3中记载的改性聚合物的硫化产物进行了更 详细的研究。其结果发现，在使用了用具有駿基的硝酬改性了的改性聚合物的情况下， tan5 (60°C)的值变得良好，另外，在使用了用不具有駿基的硝酬（例如二苯基硝酬）改性 了的改性聚合物的情况下，tan5 ((TC)的值变得良好，但是在任一种情况下，与使用了未 改性的聚合物的情况相比，拉伸强度（Tb)、断裂伸长率（Eb)等拉伸特性大幅降低。
[0010] 另外，作为损耗正切（损耗系数）的tan5((TC)和tan5 (60°c)，已知前者作为 湿地抓地性能的指标，后者作为滚动阻力的指标。
[0011] 本发明是鉴于W上方面而完成的发明，其目的在于，提供一种在用于硫化产物的 情况下使其拉伸特性和损耗正切良好的改性聚合物。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明人们为了实现上述目的进行了潜屯、研究。其结果发现，在用特定的2种W 上的硝酬进行改性并使用改性聚合物的硫化产物中，可W抑制拉伸特性的降低，并且使其 tan5((TC)和tan5 (60°C)的值为良好，从而完成了本发明。
[0014] 即，本发明提供W下的（1)~（7)。
[00巧](1) 一种改性聚合物，用含有硝酬（A)和硝酬做的2种W上的硝酬进行了改性， 所述硝酬（A)具有至少1个駿基，所述硝酬炬）不具有駿基。
[0016] (2)根据上述（1)所述的改性聚合物，上述硝酬任）为具有至少1个芳香族姪基的 硝酬。
[0017] (3)根据上述（1)或（2)所述的改性聚合物，上述硝酬（A)为后述的式（a)表示的 硝酬。
[001引（4)根据上述（1)~做中任一项所述的改性聚合物，上述硝酬做为后述的式 化）表不的硝酬。
[0019] 妨根据上述（1)~（4)中任一项所述的改性聚合物，具有后述的式（I)表示的五 元环结构。
[0020] (6)根据上述（1)~巧）中任一项所述的改性聚合物，具有后述的式（II)表示的 五元环结构。
[002U (7)根据上述（1)~做中任一项所述的改性聚合物，上述硝酬（A)与上述硝酬 炬）的摩尔比（A/B)为1/1~1/100。
[00巧发明效果
[0023] 根据本发明，可W提供一种在用于硫化产物的情况下使其拉伸特性和损耗正切为 良好的改性聚合物。
【具体实施方式】
[0024] 本发明的改性聚合物为用含有硝酬（A)和硝酬炬）的2种W上的硝酬改性了的改 性聚合物，所述硝酬（A)具有至少1个駿基，所述硝酬炬）不具有駿基。另外，硝酬是指在 席夫碱（schiffbase)的氮原子上键合有氧原子的化合物的总称。
[0025] 例如，在硫化产物中，在使用了仅用具有駿基的硝酬改性了的改性聚合物的情况 下，与使用了未改性的聚合物的情况相比，作为滚动阻力的指标的tan5 (60°C)的值变得 良好（变小）。
[0026] 另一方面，在使用了仅用不具有駿基的硝酬（例如二苯基硝酬）改性了的改 性聚合物的情况下，与使用了未改性的聚合物的情况相比，作为湿地抓地性能的指标的 tan5 (〇°C)的值变得良好（变大）。
[0027] 但是，在任一种情况下，与使用了未改性的聚合物的情况相比，拉伸强度化）或断 裂伸长率（岛）等拉伸特性大幅降低。认为该是因为，通过在改性聚合物中的硝酬改性部位 与硫化产物中所含的填料之间发生相互作用而使模量上升。
[002引但是，在使用了本发明的改性聚合物的情况下，可W抑制硫化产物的拉伸特性的 降低，并且使其tan5 ((TC)和tan5 (60°C)的值为良好。认为该是因为，通过使具有駿基 的硝酬（A)和不具有駿基的硝酬炬）共存，可W使硝酬分别发挥各自的效果。即，认为是分 别使硝酬（A)发挥增强聚合物-填料间的相互作用的效果，使硝酬炬）发挥增强聚合物间 的相互作用的效果。由于在与填料的相互作用方面，硝酬（A)比硝酬炬）强，所W硝酬炬） 与填料的相互作用变弱。于是，认为是；在硝酬炬）间发生相互作用，从而聚合物的互相缠 绕增强，可W抑制拉伸特性的降低。
[0029][硝酬（A)]
[0030] 作为本发明中使用的硝酬（A)，只要是具有至少1个駿基（-COOH)的硝酬（W下， 为了方便，也称为"駿基硝酬"），就没有特别限定，但是优选使用例如下述式（a)表示的駿 基硝酬。
[0031]
【主权项】
1. 一种改性聚合物，用含有硝酮（A)和硝酮（B)的2种以上的硝酮进行了改性，所述硝 酮（A)具有至少1个羧基，所述硝酮（B)不具有羧基。
2. 根据权利要求1所述的改性聚合物，所述硝酮（B)为具有至少1个芳香族烃基的硝 酮。
3. 根据权利要求1或2所述的改性聚合物，所述硝酮（A)为下述式（a)表示的硝酮，
式（a)中，m和n分别独立地表示0~5的整数，m与n的合计为1以上。
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的改性聚合物，所述硝酮（B)为下述式（b)表示 的硝酮，
式（b)中，X和Y分别独立地表示可具有除羧基之外的取代基的脂肪族或芳香族烃基，X和Y中的至少一者表示可具有除羧基之外的取代基的芳香族烃基。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的改性聚合物，具有下述式（I)表示的五元环结 构，
式⑴中，m和n分别独立地表示0~5的整数，m与n的合计为1以上。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的改性聚合物，具有下述式（II)表示的五元环结 构，
式（II)中，X和Y分别独立地表示可具有除羧基之外的取代基的脂肪族或芳香族烃基，X和Y中的至少一者表示可具有除羧基之外的取代基的芳香族烃基。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的改性聚合物，所述硝酮（A)与所述硝酮（B)的 摩尔比（A/B)为1/1~1/100。
【专利摘要】提供一种在用于硫化物的情况下使其拉伸特性和损失正切为良好改性聚合物。该改性聚合物为用含有硝酮(A)和硝酮(B)的2种以上的硝酮进行了改性的改性聚合物，所述硝酮(A)具有至少1个羧基，所述硝酮(B)不具有羧基。
【IPC分类】C08C19-22
【公开号】CN104781284
【申请号】CN201380059576
【发明人】高桥亮太, 冈松隆裕
【申请人】横滨橡胶株式会社
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2013年11月15日
【公告号】EP2921506A1, WO2014077364A1