一种六氯环三磷腈及其衍生物的氟化方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种六氯环三磷腈及其衍生物的氟化方法。
【背景技术】
[0002] 磷腈类化合物不但具有磷系阻燃剂良好的阻燃性能，而且具备氮化合物的阻燃增 效和协同阻燃的作用，阻燃效果好、且不需添加任何其他辅助阻燃剂，同时，热稳定性好、无 毒、发烟量小、具有自熄性，被公认为是今后阻燃剂的发展方向之一。多种磷腈阻燃剂被合 成并用于各种材料的阻燃研宄。同时磷腈类化合物可用于制备耐高温、耐低温、抗氧化的军 事和航空航天工业用特种橡胶和弹性材料。氯代环三磷腈具有良好的阻燃效果。但是这种 阻燃剂容易水解，同时氯对电池体系具有很大的腐蚀作用。最近，研宄发现当使用氟对氯进 行取代，可以得到不易水解，黏度较低，兼容性更好的功能性磷腈衍生物。氟代磷腈类化合 物还可以用作里锂离子电池的高效阻燃剂。目前磷腈的氟化方法通常是在有机小分子溶剂 中进行氟化，生成氟化物进行蒸馏和分馏。由于有机小分子容易挥发，并且和氟代环三磷腈 形成共沸物，难以提纯，同时浪费了溶剂，提高了成本。
【发明内容】
[0003] 为了解决上述问题，本发明的提供一种高效、无挥发性的氟化反应体系，其采用离 子液体作为其反应体系溶剂，本发明能够提高环三磷腈及其衍生物氟化反应效率，降低提 纯成本。
[0004] 本发明具体采用的技术方案是：
[0005] -种六氯环三磷腈及其衍生物的氟化方法，其特征是，包含以下步骤：
[0006] 将六氯环三磷腈或其衍生物溶于离子液体，加入氟化剂，控制温度进行氟化反应， 然后蒸馏，制的高纯六氟环三磷腈或其衍生物
[0007] 所述六氯环三磷腈及其衍生物的化学式为：
[0008]
【主权项】
1. 一种六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，包含w下步骤： 将六氯环=磯膳或其衍生物溶于离子液体，加入氣化剂，控制温度进行氣化反应，然后 常压蒸馈，制的高纯六氣环=磯膳或其衍生物； 所述六氯环=磯膳及其衍生物的化学式为：
其中，S1 -S6中只少有一个氯，S1 -S6独立选自C1 -C20的烷基、烷氧基、氣代烷氧基、 芳香基、駿基、哲基、氯基、硝基、離氧基、面素。
2. 根据权利要求1所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，所述离子 液体化学式为：
上述化学式中取代为一元、二元或=元取代，并且，R1、R2、R3分别独立选自碳原子在 0 - 20间的烷基、烷氧基、芳香基、駿基、哲基、氯基、硝基、離氧基、面素。
3. 根据权利要求2所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，取代基R1、 R2、R3分别独立选自W下基团：甲基、己基、丙基、了基、己締基、締丙基、了締基、亚己締基、 苯基、苯甲基或苄基。
4. 根据权利要求2所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，阴离子X选 自W下几种中的至少一种；F-、PFe-、BF4 -、TFSr、FSr、BOB-、C104 -。
5. 根据权利要求1所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，所述的氣 化剂为锭、裡、钢、钟、钢、巧、儀、侣、铭、铁、钻、铺、镶、铜、锋、铁或稀±氣化物的一种或多种 组合。
6. 根据权利要求5所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，所述的氣 化剂为为氣化钢或/和氣化钟。
7. 根据权利要求1所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，所述的氣 化温度为10 - 300°C，所述的反应时间为2 - 98小时，所述的蒸馈温度为40 - 300°C。
8. 根据权利要求1所述的六氯环=磯膳及其衍生物的氣化方法，其特征是，所述的氣 化温度为00-130°C，所述的反应时间为12-15小时，所述的蒸馈温度高于产物沸点10°C。
【专利摘要】本发明涉及一种六氯环三磷腈及其衍生物的氟化方法，其特征是，以六氯磷腈或部分取代的六氯环三磷腈为原料，在离子液体中用氟化剂进行氟化，取代氯代环三磷腈分子中的氯。本发明采用难挥发、无污染的离子液体为溶剂，只需控制馏出温度就可以制备高纯的六氟环三磷腈或其衍生物，克服了普通溶剂体系溶剂容易与产物共沸的缺点，后处理简单，产物纯度和产率很高，离子液体可以重复利用。
【IPC分类】C07F9-6593
【公开号】CN104788495
【申请号】CN201510175894
【发明人】路庆昌, 周晓
【申请人】淄博蓝印化工有限公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年4月14日