聚碳酸亚烷基酯树脂及制备该聚碳酸亚烷基酯树脂的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及聚碳酸亚烷基酯树脂及制备该聚碳酸亚烷基酯树脂的方法，所述聚碳 酸亚烷基酯树脂能够抑制当热固化或加热时由回咬（back-biting)导致的树脂的降解，因 而展现出改善的热稳定性。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸亚烷基酯树脂是用于包装材料或涂布材料等的聚合物材料。由环氧化合物 和二氧化碳制备聚碳酸亚烷基酯树脂的方法是环境友好的，因为其不使用有毒化合物碳酰 氯，且二氧化碳可从空气中获得。因此，众多的研宄者开发了多种形式的催化剂以便于由环 氧化合物和二氧化碳制备聚碳酸亚烷基酯树脂。
[0003] 然而，所述聚碳酸亚烷基酯树脂基本上都展现出可生物降解性，且通常不耐热。特 别是，如果对所述聚亚烷基树脂进行热固化以适应于产品的应用，或使所述树脂产品曝露 于热时，通常具有直链结构的聚碳酸亚烷基酯的聚合物主链可由于回咬等而被降解。因而 可降低所述聚碳酸亚烷基酯树脂的分子量或机械性能，这可成为聚碳酸亚烷基酯树脂应用 于更多用途的阻碍。尽管研宄者做出了各种努力去改善所述聚碳酸亚烷基酯树脂的劣等的 热稳定性，但依然未开发出具有优异热稳定性的聚碳酸亚烷基酯树脂。
【发明内容】
[0004] [技术问题]
[0005] 本发明的一个目的在于提供聚碳酸亚烷基酯树脂，其抑制当热固化或加热时由回 咬等导致的树脂的降解，并因此展现出改善的热稳定性，还展现出更高的分子量和机械性 能，如改善的强度等。
[0006] 本发明的另一个目的在于提供一种制备所述聚碳酸亚烷基酯树脂的方法。
[0007] [技术方案]
[0008] 本发明提供聚碳酸亚烷基酯树脂，其包含化学式3-1或化学式3-2的重复单元、化 学式3-3的重复单元和化学式3-4的重复单元：
[0009][化学式 3-1]
[0010]
【主权项】
1. 一种聚碳酸亚烷基酯树脂，其包含化学式3-1或化学式3-2的重复单元、化学式3-3 的重复单元和化学式3-4的重复单元：
在化学式3-1至3-4中，R1为单键或C1-4亚烷基，n为2至250的整数，m为10至5000 的整数，1为2至250的整数，A为单键、C1-9亚烷基或C6-20亚芳基，以及A'为氢或甲基。
2. 根据权利要求2所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，其中，所述化学式3-1或3-2的重复单 元为通过以下化学式1的化合物交联的化学式3-3的基于聚碳酸亚烷基酯的重复单元：
在化学式1中，a和b独立地为等于或大于1的整数，R为C1-5环氧烷，A为单键、C1-9 亚烷基或C6-20亚芳基，以及A'为氢或甲基。
3. 根据权利要求1所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，其中，所述化学式3-1或化学式3-2 的重复单元、所述化学式3-3的重复单元和所述化学式3-4的重复单元分别形成聚合物嵌 段，所述聚合物嵌段通过单键或C1-3亚烷基以随机的顺序相互键合，且所述聚碳酸亚烷基 酯树脂在末端具有羟基（-OH)。
4. 根据权利要求1所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，包含0. 1至6mol%的化学式3-1或化 学式3-2的重复单元、90至99mol%的化学式3-3的重复单元和0? 1至6mol%的化学式3-4 的重复单元。
5. 根据权利要求2所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，其中，在化学式1中，a和b独立地为 1至6〇
6. 根据权利要求2所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，其中，在化学式1中，（a+b)为2至6 的整数。
7. 根据权利要求1所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，其中，A为单键。
8. 根据权利要求1所述的聚碳酸亚烷基酯树脂，其中，所述聚碳酸亚烷基酯树脂具有 5, 000至1，000, 000的重均分子量。
9. 一种制备权利要求1所述的聚碳酸亚烷基酯树脂的方法，包括以下步骤：在非均相 催化剂的存在下，共聚合环氧化合物、具有含至少一个环氧基的丙烯酸酯结构的以下化学 式1的化合物和二氧化碳以制备聚合物：
在化学式1中，a和b独立地为等于或大于1的整数，R为C1-5环氧烷，A为单键、C1-9 亚烷基或C6-20亚芳基，以及A'为氢或甲基。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述化学式1的化合物包括以下化学式2的甲 基丙烯酸缩水甘油酯：
11. 根据权利要求9所述的方法，其中，基于所述催化剂的摩尔当量，所述化学式1的化 合物以10-90的比例使用。
12. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述非均相催化剂包括经过或未经一元羧酸处 理的二羧酸锌催化剂。
13. 根据权利要求12所述的方法，其中，所述二羧酸锌催化剂为戊二酸锌（ZnGA)催化 剂。
14. 根据权利要求9所述的方法，其中，在所述共聚合步骤中，采用选自含氯烃溶剂和 芳香烃溶剂的至少一种溶剂。
15. 根据权利要求9所述的方法，其中，在所述共聚合步骤之后，进一步包括热固化由 所述共聚合制得的聚合物的步骤。
16. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述共聚合步骤在20°C至120°C的温度进行。
17. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述环氧化合物为选自未取代或由卤素或C1-5 烷基取代的C2-20环氧烷烃；未取代或由卤素或C1-5烷基取代的C4-20环氧环烷烃；以及 未取代或由卤素或C1-5烷基取代的C8-20苯基环氧乙烷的至少一种。
【专利摘要】本发明涉及聚碳酸亚烷基酯树脂及制备该聚碳酸亚烷基酯树脂的方法，所述聚碳酸亚烷基酯树脂抑制当热处理时由回咬等导致的树脂的降解，并因此展现出改善的热稳定性。所述聚碳酸亚烷基酯树脂可包含基于基础聚碳酸亚烷基酯的重复单元，基于聚亚烷基二醇的重复单元，以及通过特定化合物交联的聚碳酸亚烷基酯重复单元。
【IPC分类】C08G69-00, C08G64-42, C08G64-34
【公开号】CN104812799
【申请号】CN201480003183
【发明人】金仑廷, 成宝铉, 郑宅埈, 赵允基, 朴胜莹
【申请人】Lg化学株式会社
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2014年9月5日
【公告号】US20150259474