包含分散在树脂基质中的环丙烯复合物的颗粒的悬浮体的制作方法
【专利说明】包含分散在树脂基质中的环丙烯复合物的颗粒的悬浮体
【背景技术】
[0001] 乙烯是一种用于植物生长、发育、衰老和环境压力的重要调节剂，其主要影响植物 成熟、花衰老和叶脱落的相关过程。在环境压力下的植物生长期间或植物保存和运输期间， 通常产生大量的乙烯。因此，在收获之前，在高温或干旱的压力下，植物例如水果和农作物 的产率将降低。新鲜植物例如蔬菜、水果和花在收获之后的商业价值由过量的乙烯气体降 低，其中该乙烯气体加速水果成熟、花衰老和叶子过早脱落。
[0002] 为了防止乙烯的不利影响，使用1-甲基环丙烯（I-MCP)担任乙烯接收体，从而抑 制乙烯的结合和引出作用。I-MCP作为接收体的亲合力是乙烯作为接收体的约10倍。I-MCP 同样通过反馈抑制影响一些物种的生物合成。因此，I-MCP广泛用于收获之后的新鲜保存和 收获之前的植物保护。
[0003] 但是由于I-MCP是具有高化学活性的气体，因此难以处理。为了解决这个问题，通 过含有溶解在内部油相中的I-MCP气体的水包油型乳液，已经成功将该I-MCP气体包封，但 是I-MCP在最终产品中的浓度仍然较低（<50ppm)。
[0004] 在另一个目前用于农业应用的解决该问题的方法中，将I-MCP与环糊精复合形成 粉末。当将粉末溶于水时，I-MCP可以作为气体从复合物中释放出来。粉末产品远比气体形 式的产品使用起来方便，但是粉末仍然存在以下缺点，包括：（1)当在田地或封闭空间内处 理粉末时，其并不便于用户操作；（2)粉末形式不能稳定和均匀地悬浮在水中，这导致不能 将I-MCP均匀地递送到植物以及植物的不均匀的成熟响应；和⑶在与水接触后，I-MCP在 短时间内彻底释放，这远比在许多应用中所需的要早，导致I-MCP的一些或全部损失在环 境中。例如，不能适当地配制I-MCP粉末产品用于水中从而适用于延迟田地里植物成熟。
[0005] 解决上述问题的一个方法包括：将I-MCP复合物粉末与其它粉末混合从而形成固 体材料混合物，然后将该混合物加工成泡腾片剂的形式或将该混合物封装入不渗水的容器 中。但是这些改性的组合物仍然存在以下缺点，包括：（1)类似于粉末的限制，它们的应用 仍然受限，是因为它们通常需要空气循环从而确保I-MCP的均匀分布，而这不能用于田地 应用；和⑵它们不能通过喷淋用于田地。
[0006] 因此，仍然需要进一步开发没有上述以及其它缺点的用于递送包括环丙烯或其它 植物生长调节剂的化合物的组合物。本申请解决了该需求。
【发明内容】
[0007] 本发明涉及用于将环丙烯或其它活性成分递送到植物的组合物、方法以及材料。 更具体地，本发明涉及包括含有包埋在树脂基质中的活性成分（例如，I-MCP复合物粉末） 的颗粒的组合物，其中该颗粒悬浮在油介质中。还提供了用于制备该组合物方法和使用该 组合物的方法。
[0008] 一方面，提供了一种包含悬浮在油介质中的颗粒的组合物，其中颗粒各自包含包 埋在树脂基质中的复合物，且复合物包含环丙烯和分子包封剂。在各种实施方式中，组合 物具有本申请以下描述的较特别特征中的任何特征。在一种实施方式中，该环丙烯具有下 式：
[0009]
【主权项】
1. 一种组合物，其包含悬浮在油介质中的颗粒，其中所述颗粒各自包含包埋在树脂基 质中的复合物，且所述复合物包含环丙烯和分子包封剂。
2. 权利要求1的组合物，其中所述环丙烯具有下式：
其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所 述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。
3. 权利要求2的组合物，其中R是Cu烷基。
4. 权利要求2的组合物，其中R是甲基。
5. 权利要求1的组合物，其中所述环丙烯具有下式：
其中R1是取代或未取代的Cft；烷基、Cft；烯基、Cft；炔基、C^仏环烷基、环烷基烷 基、苯基或萘基；R2、R3和R4是氢。
6. 权利要求1的组合物，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯（1-MCP)。
7. 权利要求1的组合物，其中所述分子包封剂包括a-环糊精、环糊精、Y-环糊 精或其组合。
8. 权利要求1的组合物，其中所述颗粒与油的比率为约1:5至约1:25。
9. 权利要求1的组合物，其中所述颗粒与油的比率为约1:10至约1:24。
10. 权利要求1的组合物，其中所述树脂与油的重量比为约2:1至约1:100。
11. 权利要求1的组合物，其中所述树脂与油的重量比为约1:1至约1:100。
12. 权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括聚酯树脂。
13. 权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括选自聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸 酯、有机胺、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡及其组合的树脂。
14. 权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括聚己内酯多元醇。
15. 权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括分子量为约2, 000至约4, 000的聚己 内酯多元醇。
16. 权利要求1的组合物，其中所述树脂基质包括熔点为约50°C至约60°C的聚己内酯 多元醇。
17. 权利要求1的组合物，其中所述颗粒的平均粒度为约1微米至约100微米。
18. 权利要求1的组合物，其中所述悬浮颗粒的平均粒度为约10微米至约30微米。
19. 权利要求1的组合物，其进一步包含至少一种表面活性剂。
20. 权利要求19的组合物，其中表面活性剂与油的重量比为约2:1至约1:20。
21. 权利要求19的组合物，其中表面活性剂与油的重量比为约1:1至约1:10。
22. 权利要求19的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括选自阴离子表面活性 剂、非离子表面活性剂、及其组合物的组分。
23. 权利要求19的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括选自硫酸盐、磺酸盐、及 其组合的离子表面活性剂。
24. 权利要求19的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包括选自脂肪醇乙氧基化 物、脂肪酸乙氧基化物、聚环氧乙烷和聚烯烃的嵌段共聚物、及其组合的非离子表面活性 剂。
25. 权利要求1的组合物，其中所述活性成分与所述树脂基质的重量比为约1:1至约 1:100〇
26. 权利要求1的组合物，其中所述活性成分与所述树脂基质的重量比为约1:2至约 1:100〇
27. -种制备组合物的方法，其包括： (a) 将活性成分与树脂在高于所述树脂熔点的温度共混，从而提供共混物； (b) 在高于所述树脂熔点的温度，将所述共混物分散在油介质中，从而提供包含分散颗 粒在油介质中的分散体；和 (c) 使所述分散颗粒加固，从而提供加固颗粒，所述加固颗粒包含其中包埋活性成分的 固体树脂基质。
28. 权利要求27的方法，其进一步包括：在所述分散之前，将表面活性剂在高于所述表 面活性剂熔点的温度混合在油中，从而提供混合物。
29. 权利要求28的方法，其中表面活性剂与油的重量比为约2:1至约1:20。
30. 权利要求28的方法，其中表面活性剂与油的重量比为约1:1至约1:10。
31. 权利要求28的方法，其中所述混合包括向所述混合物施加剪切力。
32. 权利要求27的方法，其中所述共混包括向所述共混物物施加剪切力。
33. 权利要求27的方法，其中所述分散包括向所述分散体施加剪切力。
34. 权利要求27的方法，其中所述加固包括将所述分散体冷却到低于所述树脂熔点的 温度。
35. 权利要求27的方法，其中所述加固不包括固化。
36. 权利要求27的方法，其中所述油介质包括C15至C4(|烷烃的混合物或者石油的馏出 物。
37. 权利要求27的方法，其中所述油介质包括选自矿物油、食用油、及其组合的组分。
38. 权利要求27的方法，其中低于树脂熔点的温度是环境温度。
39. 权利要求27的方法，其中树脂与油的重量比为约2:1至约1:100。
40. 权利要求27的方法，其中树脂与油的重量比为约1:1至约1:100。
41. 权利要求27的方法，其中所述活性成分包括挥发性化合物。
42. 权利要求41的方法，其中所述挥发性化合物包括环丙烯。
43. 权利要求42的方法，其中所述环丙烯具有下式：
其中R是取代或未取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、苯基或萘基；其中所 述取代基独立地为卤素、烷氧基、或取代或未取代的苯氧基。
44. 权利要求43的方法，其中R是Cu烷基。
45. 权利要求43的方法，其中R是甲基。
46. 权利要求42的方法，其中所述环丙烯具有下式：
其中R1是取代或未取代的Cft；烷基、Cft；烯基、Cft；炔基、C^仏环烷基、环烷基烷 基、苯基或萘基；R2、R3和R4是氢。
47. 权利要求45的方法，其中所述环丙烯包括1-甲基环丙烯（1-MCP)。
48. 权利要求27的方法，其中所述活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合物。
49. 权利要求48的方法，其中所述分子包封剂包括a-环糊精、环糊精、Y-环糊 精或其组合。
50. 权利要求49的方法，其中所述分子包封剂包括a-环糊精。
51. 权利要求27的方法，其中所述活性成分包括植物生长调节剂。
52. 权利要求27的方法，其中所述树脂包括聚酯树脂。
53. 权利要求27的方法，其中所述树脂包括选自聚酯、聚醚、环氧树脂、异氰酸酯、有机 胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、天然或合成的蜡及其组合的树脂。
54. 权利要求27的方法，其中所述树脂包括聚己内酯多元醇。
55. 权利要求27的方法，其中所述树脂包括分子量为约2, 000至约4, 000的聚己内酯 多元醇。
56. 权利要求27的方法，其中所述树脂包括熔点为约50°C至约60°C的聚己内酯多元 醇。
57. -种乳液，其包含： (a) 含水介质；和 (b) 根据权利要求1-26任一项的组合物。
58. -种处理植物或植物部分的方法，所述方法包括：将所述植物或植物部分与权利 要求57的乳液接触。
59. -种组合物，其包含悬浮在油介质中的颗粒，其中所述颗粒各自包含分散在树脂基 质中的活性成分，所述油介质包括表面活性剂。
60. 权利要求59的组合物，其中所述活性成分包括植物生长调节剂。
61. 权利要求59的组合物，其中所述活性成分包括挥发性化合物。
62. 权利要求59的组合物，其中所述活性成分包括含有环丙烯和分子包封剂的复合 物。
63. 权利要求62的组合物，其中所述分子包封剂包括a-环糊精。
【专利摘要】用于递送活性成分的组合物包括含有包埋在树脂基质中的活性成分(例如，1-MCP复合物粉末)的颗粒，所述颗粒悬浮于油介质中。制备这样的组合物的方法包括：将活性成分与树脂在高于树脂熔点的温度共混，从而提供共混物；在高于所述树脂熔点的温度，将所述共混物分散在油介质中，从而提供包含分散颗粒在油介质中的分散体；和使所述分散颗粒加固，从而提供加固颗粒，所述加固颗粒包含用活性成分浸渍的树脂的固体基质。使用这样的组合物的方法包括：将所述组合物与含水介质混合从而提供乳液或浆料，以及将植物或植物部分与乳液接触或将乳液置于植物或植物部分附近。
【IPC分类】A01N25-10, A01N25-12, C08L67-00, C08K5-01, C08L67-04
【公开号】CN104812822
【申请号】CN201380058728
【发明人】张世玲, C·贝克, 闫云飞, 史玉田, 陈永春, T·H·卡兰塔尔, 甄月前, X·G·杨, C·J·塔克
【申请人】农鲜股份有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2013年2月5日