聚合物组合物、其成形体和太阳能电池用背板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含乙烯/四氟乙烯共聚物的聚合物组合物、其成形体以及太阳能电 池用背板。
【背景技术】
[0002] 氟树脂因为耐溶剂性、低介电性、低表面能特性、非粘着性、耐候性等优异，可用于 通常的塑料无法使用的各种用途。其中，乙烯/四氟乙烯共聚物（以下也称作"ETFE"）因 为是耐热性、阻燃性、耐化学品性、耐候性、低摩擦性、低介电特性等优异的氟树脂，所以被 用于耐热电线用被覆材料、化工厂用耐腐蚀配管材料、农业用塑料大棚用材料、模具用脱模 膜等广泛的领域。到目前为止，从熔融加工性的改良等的观点来看，尝试在ETFE中掺合其 他的熔融成形性树脂（例如，参照专利文献1)。
[0003] 此外，提出了在不含氟原子的熔融成形性树脂中掺合氟树脂，对不含氟原子的熔 融成形性树脂进行改良的方案（参照专利文献2)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本专利特开昭60-72951号公报
[0007] 专利文献2:日本专利特表2002-544359号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的技术问题
[0009] 但是，专利文献1记载的掺合物中，ETFE通常与其他树脂不相溶，所以存在不相溶 的分散相粗大化，伸长率下降等的问题。
[0010] 此外，专利文献2记载的熔融成形性树脂中，不含氟原子的熔融成形性树脂和氟 树脂不相溶，所以不一定表现出充分的改良效果。
[0011] 本发明的目的是提供伸长率优异的包含乙烯/四氟乙烯共聚物的聚合物组合物、 其成形体、膜和太阳能电池用背板。
[0012] 解决技术问题所采用的技术方案
[0013] 本发明提供具有以下的[1]~[15]的构成的包含乙烯/四氟乙烯共聚物的聚合 物组合物、由该组合物形成的成形体、该成形体的制造方法以及包含由该聚合物组合物形 成的膜的太阳能电池用背板。
[0014] [1]聚合物组合物，其特征是，包含乙烯/四氟乙烯共聚物、聚（甲基）丙烯酸酯和 氟橡胶。
[0015] [2]如[1]上述的聚合物组合物，其中，上述乙烯/四氟乙烯共聚物和上述聚（甲 基）丙烯酸酯的质量比为10:90~99. 9:0. 1，上述氟橡胶的含量为上述乙烯/四氟乙烯共 聚物、上述聚（甲基）丙烯酸酯和上述氟橡胶的总质量的1~30%。
[0016] [3]如[1]或[2]所述的聚合物组合物，其中，上述聚（甲基）丙烯酸酯为聚甲基 丙烯酸甲酯。
[0017] [4]如[1]~[3]中任一项所述的聚合物组合物，其中，上述氟橡胶是四氟乙烯/ 丙烯共聚物或四氟乙烯/丙烯/偏氟乙烯共聚物。
[0018] [5]如[1]~[4]中任一项所述的聚合物组合物，通过将上述乙烯/四氟乙烯共聚 物、上述聚（甲基）丙烯酸酯和上述氟橡胶进行熔融混炼而形成。
[0019] [6]如[5]所述的聚合物组合物，其中，上述聚（甲基）丙烯酸酯为聚甲基丙烯酸 甲醋，乙烯/四氟乙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的质量比为50:50~80:20。
[0020] [7]如[6]所述的聚合物组合物，其中，上述聚合物组合物具有微相分离结构，该 微相分离结构中，连续相为上述乙烯/四氟乙烯共聚物，分散相为上述聚甲基丙烯酸甲酯。
[0021] [8]如[5]所述的聚合物组合物，其中，上述聚（甲基）丙烯酸酯为聚甲基丙烯酸 甲醋，乙烯/四氟乙烯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的质量比为10:90~49:51。
[0022] [9]如[8]所述的聚合物组合物，其中，上述聚合物组合物具有微相分离结构，该 微相分离结构中，分散相为上述乙烯/四氟乙烯共聚物，连续相为上述聚甲基丙烯酸甲酯。
[0023] [10]成形体，其通过将上述[1]~[9]中的任一种聚合物组合物进行熔融成形而 形成。
[0024] [11]如[10]所述的成形体，其中，上述聚（甲基）丙烯酸酯为聚甲基丙烯酸甲酯。
[0025] [12]如[11]所述的成形体，其中，上述成形体的聚合物组合物具有微相分离结 构，该微相分离结构具有连续相和分散相，上述乙烯/四氟乙烯共聚物和上述聚甲基丙烯 酸甲酯中的一方构成连续相，另一方构成分散相。
[0026] [13]如[10]~[12]中任一项所述的成形体，该成形体是膜或片材。
[0027] [14]太阳能电池用背板，其包含厚度为10~100 ym的[13]所述的膜的层。
[0028] [15]成形体的制造方法，其特征是，对包含乙烯/四氟乙烯共聚物和聚（甲基）丙 烯酸酯和氟橡胶的聚合物组合物进行熔融成形。
[0029] 发明的效果
[0030] 本发明的聚合物组合物的成形物的伸长率优异。
[0031] 此外，本发明的成形体的伸长率优异、耐热性优异。
【附图说明】
[0032] 图1是表示实施例1的聚合物组合物的成形物的股线（日文：只卜7 >卜'' )的截 面反射电子图像（倍率500倍）的图。
[0033] 图2是表示比较例1的聚合物组合物的成形物的股线的截面反射电子图像（倍率 500倍）的图。
[0034] 图3是表示实施例7的聚合物组合物的成形物的股线的截面反射电子图像（倍率 1000倍）的图。
[0035] 图4是表示比较例4的聚合物组合物的成形物的股线的截面反射电子图像（倍率 1000倍）的图。
【具体实施方式】
[0036] 本发明中的"聚（甲基）丙烯酸酯"是聚甲基丙烯酸酯和聚丙烯酸酯的统称。此 外，下面将乙烯/四氟乙烯共聚物也称为ETFE。
[0037] 本发明的聚合物组合物包含ETFE和聚（甲基）丙烯酸酯和氟橡胶。
[0038] (ETFE)
[0039] 本发明的ETFE是具有基于四氟乙烯（以下也称为"TFE"）的结构单元和基于乙烯 的结构单元的聚合物。ETFE中的基于TFE的结构单元/基于乙烯的结构单元的摩尔比优选 20/80 ~80/20,更优选 30/70 ~70/30,最优选 40/60 ~60/40。
[0040] ETFE除了含有基于TFE和乙烯的结构单元外，还可以含有基于其他单体的结构单 元。作为其他单体，可例举例如CF2= CFC1、CF2= CH2等的氟乙稀类（TFE除外）；六氟丙 烯（以下称为HFP)、八氟丁烯-1等的碳数3~5的全氟烯烃类；以X1 (CF2)nCY = CH2 (这 里，X\Y表示氢原子或氟原子，η表示2~8的整数）表示的多氟烷基乙烯类；(RfOCFX2CF 2) n0CF = CF2 (其中，1^表示碳数1~6的全氟烷基，X 2表示氟原子或三氟甲基，η表示0~5 的整数）等的全氟乙烯基醚类；CH3OC ( = 0) CF2CF2CF2OCF = CF2、FSo2CF2CF2OCF (CF3) CF2OCF =CF2等的具有能容易转化为羧基或磺基的基团的全氟乙烯基醚类；CF2= CFOCF2CF = CF2、 CF2= CFO(CF2)2CF = CF2等的具有不饱和键的全氟乙烯基醚类；全氟（2, 2-二甲基-1，3-二 氧杂环戊烯）、2, 2, 4-三氟-5-三氟甲氧基-1，3-二氧杂环戊烯、全氟（2-亚甲基-4-甲 基-1，3-二氧戊环）等的具有脂肪族环结构的含氟单体类；丙烯等的碳数为3的烯烃，丁 烯、异丁烯等的碳数为4的烯烃等的烯烃类（乙烯除外）。
[0041] 以上述X(CF2)nCY = CH2表示的多氟烷基乙烯类中，η优选2~6,更优选2~4。 作为其具体例，可例举 CF3CF2CH = CH2、CF3(CF2)3CH = CH2、CF3(CF2)5CH = CH2、CF3CF2CF2CF =CH2、CF2HCF2CF2CF = CH2、CF2HCF2CF2CF = 012等。
[0042] 此外，作为上述全氟乙烯基醚类的具体例，可例举全氟（甲基乙烯基醚）、全氟（乙 基乙烯基醚）、全氟（丙基乙烯基醚）（以下称为"PPVE"）XF 2= CF0CF2CF(CF3)0(CF2)2CF 3、 CF2= CFO (CF 2) 30 (CF2) 2CF3、CF2= CFO (CF 2CF (CF3) 0) 2 (CF2) 2CF3、CF2= CFOCF 2CF20CF2CF3、CF2 =CFo(CF2CF2O)2CF2CF 3O
[0043] 作为其他单体，优选上述多氟烷基乙烯类、HFP等的全氟烯烃类（TFE除外）、PPVE 等的全氟乙烯基醚类，更优选HFP、PPVE、CF3CF2CH = CH2、CF3 (CF2) 3CH = CH2。此外，上述其 他单体可单独使用1种，也可以2种以上并用。
[0044] 基于其他单体的结构单元的比例在全部ETFE的结构单元（100摩尔％ )中优选为 0. 1~10摩